5,5''-dimethyl-2,2':6',2''-terpyridine | 158589-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,5''-dimethyl-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 5,5’’-dimethyl-2,2’:6’,2’’-terpyridine；2,6-Di(5-methylpyridine-2-yl)pyridine；2,6-bis(5-methylpyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 158589-14-1
• 化学式: C₁₇H₁₅N₃
• 分子量: 261.326
• InChiKey: MTUFVDWNXIHHGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5''-dimethyl-2,2':6',2''-terpyridine 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 2,9-Bis[4-[3-[6-[6-(5-methylpyridin-2-yl)pyridin-2-yl]pyridin-3-yl]propoxy]phenyl]-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  使用两种不同的过渡金属作为模板和连接中心构建互锁和螺纹环：在其框架中包含 Ru(terpy)2-单元的链烷和轮烷

  摘要：

  这项工作描述了一种使用纯配位化学通过有机碎片与两种不同过渡金属的逐步反应来制备含金属链烷烃和轮烷的新方法。关键有机化合物包含两个三联吡啶 (terpy) 配体和一个二苯基菲咯啉 (dpp) 部分，通过 2,9-双(羟基苯基)-1,10-菲咯啉与 5-(3-methanosulfonyl-1 -丙基)-5''-甲基-2,2':6',2''-三联吡啶。这种多功能配体与 1 当量的含有 dpp 的 30 元大环和 Cu(I) 作为模板的反应导致了螺纹 Cu(dpp)2+ 型前体复合物 (P)。由于 Cu(I) 对 dpp 配体的高亲和力，该反应具有选择性，并且不会发生三元单元对金属的竞争。因此，这种螺纹复合物包含两个适合进一步配位反应的游离三萜部分。由于 Ru(terpy)2 的高稳定性，Ru(II) 用于构建塞子或夹住游离配体。

  DOI：

  10.1021/ja963955j
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-5-甲基吡啶 在 potassium tert-butylate 、 ammonium acetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 107.5h， 生成 5,5''-dimethyl-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  铁（II）和镍（II）的三核双螺旋结构：自组装并拆分为螺旋对映体†

  摘要：

  描述了具有三个三齿结合位点的线性三[三吡啶] 1的合成。与八面体配位几何形状的金属离子（例如Fe II或Ni II）反应导致三核复合物[M 3（1）2 ] 6+的自组装，该复合物显示出与双螺旋结构一致的性质。三核铁（II）螺旋体已拆分为其对映体。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790615
• 作为试剂：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium hydride 、 5,5''-dimethyl-2,2':6',2''-terpyridine 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-((4-(phenyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methylene)tetrahydrofuran-3-yl)methyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  炔烃的原子经济镍催化二硼烷基化环化反应：不对称二硼酸酯的制备。

  摘要：

  我们报告了炔烃的Ni催化的二硼化环化反应，提供了含有烷基硼酸和烯基硼酸的碳环和杂环。该反应是完全原子经济的，显示出广泛的范围，并采用了功能强大且廉价的催化镍基体系。反应机理似乎涉及在乙硼烷试剂活化之前，通过乙炔的氧化环金属化作用，通过Ni（0）活化烯炔。分离出了前所未有的双核双（有机金属）Ni（I）中间配合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02485

文献信息

• Rhodium-catalyzed selective C–H functionalization of NNN tridentate chelating compounds via a rollover pathway
  作者：Seung Youn Hong、Jaesung Kwak、Sukbok Chang

  DOI：10.1039/c5cc09960a

  日期：——

  Reported herein is the first example of a Rh(NHC)-catalyzed selective bis C-H alkylation of NNN tridentate chelating compounds in reaction with alkenes. The observed excellent site-selectivity can readily be explained...

  本文报道的是Rh（NHC）催化的NNN三齿螯合化合物与烯烃反应的选择性双CH烷基化的第一个例子。观察到的出色的位点选择性可以很容易地解释。
• Chemically Induced Contraction and Stretching of a Linear Rotaxane Dimer
  作者：Maria Consuelo Jimenez-Molero、Christiane Dietrich-Buchecker、Jean-Pierre Sauvage

  DOI：10.1002/1521-3765(20020315)8:6<1456::aid-chem1456>3.0.co;2-h

  日期：2002.3.15

  coordination sites are occupied by a phen from the filament connected to the other ring. An X-ray structure of the dicopper(I) complex unambiguously demonstrates the doubly threaded nature of the system. The molecule has C(2) symmetry in the crystal. This is an extended form with a Cu small middle dot small middle dot small middle dotCu separation of 18.3 A and an overall length close to 40 A. Further

  铜（I）诱导的两个自我互补相同单元的组装，包括一个环，该环包含一个1,10-菲咯啉基团，该基团连接到包含第二个1,10-菲咯啉（phen）基团的细丝上，从而导致双线程复合体。每个铜（I）中心为四个坐标，位于一个环内部，并与大环的一个phen绑定。来自与另一环相连的细丝的phen占据了另外两个配位位点。dicopper（I）配合物的X射线结构清楚地证明了系统的双线程性质。该分子在晶体中具有C（2）对称性。这是一种扩展形式，其中Cu小中点小中点小中点Cu的间距为18.3 A，总长度接近40A。从某种意义上说，此过程让人想起生物肌肉，即该系统的两条细丝可以以滑动的方式彼此并排移动，从而使整个系统保持在一起，但将拉伸的化合物（全长约等于83 A）转换为收缩的物种（根据CPK模型，总长度大约等于65 A）。通过向二锌配合物中添加过量的铜（I），定量地逆转运动。这将重新生成扩展的起始表格。尽管本研究的
• [Cu(N^N)(P^P)]⁺complexes with 2,2′:6′,2′′-terpyridine ligands as the N^N domain
  作者：Niamh S. Murray、Sarah Keller、Edwin C. Constable、Catherine E. Housecroft、Markus Neuburger、Alessandro Prescimone

  DOI：10.1039/c5dt00517e

  日期：——

  [Cu(N^N)(POP)]+ complexes (POP = bis(2-(diphenylphosphino)phenyl)ether) in which the N^N domain is a 2,2′:6′,2′′-terpyridine (tpy) ligand have been prepared and characterized; N^N = tpy, 5,5′′-dimethyl-2,2′:6′,2′′-terpyridine (1), 4′-(4-tolyl)-2,2′:6′,2′′-terpyridine (2), 4′-(4-npropoxyphenyl)-2,2′:6′,2′′-terpyridine (3) and 4′-(4-nbutoxyphenyl)-2,2′:6′,2′′-terpyridine (4). In solution, the tpy domain in each [Cu(N^N)(POP)][PF6]

  [Cu（N ^ N）（POP）] +配合物（POP =双（2-（二苯基膦基）苯基）醚）的第一个例子，其中N ^ N结构域是2,2'：6'，2'已制备并表征了'-叔吡啶（tpy）配体；N ^ N = tpy，5,5''-二甲基-2,2'：6'，2''-吡啶（1），4'-（4-甲苯基）-2,2'：6'，2' ′-联吡啶（2），4′-（4-正丙氧基苯基）-2，2′：6′，2′′-联吡啶（3）和4′-（4-正丁氧基苯基）-2，2′：6 ′，2′′-联吡啶（4）。在溶液中，每个[Cu（N ^ N）（POP）] [PF 6 ]配合物中的tpy域是C 2对称的，与三齿配位或涉及双齿配体的低能动力学过程一致；对于[Cu（2）（POP）] [PF 6 ]和[Cu（4）（POP）] [PF 6 ]的1 H NMR光谱显示295和210 K之间的变化可忽略不计。[Cu（tpy）（给出了[POP）] [PF 6 ]和[Cu（4）（POP）]
• Dynamic Helicates Self‐Assembly from Homo‐ and Heterotopic Dynamic Covalent Ligand Strands
  作者：Antonio Santoro、Jan Holub、Marta A. Fik‐Jaskółka、Ghislaine Vantomme、Jean‐Marie Lehn

  DOI：10.1002/chem.202003496

  日期：2020.12

  constituents from their components through dynamic covalent chemistry; 2) the assembly of the helicates from the ligands and the metal cations through dynamic metallo‐supramolecular chemistry. The information encoded in the ligands constituent molecule was read differently (and accurately at the same time) by metal cations that varied in the coordination algorithms. It enabled the selective formation

  对可逆共价反应和配位化学的理解和应用，以及分子框架的正确设计，不仅可以实现定义明确的输出结构，而且可以实现不同等级的复杂行为。在这项工作中，螺旋系统的动态性质通过将两个级别的自分类结合在一起，从而提供了更高的复杂性：1）通过动态共价化学从配体链成分中构建出配体链成分；2）通过动态的金属-超分子化学方法将配体和金属阳离子的螺旋结构组装起来。配体组成分子中编码的信息被配位算法中变化的金属阳离子以不同的方式（同时准确地）读取。它使得可以从由子成分的可能组合形成的宽范围的螺旋物中选择性地形成特定类型的螺旋。研究了在同一链中包含动态三齿和/或双齿结合基序的配体，以探索与适当金属阳离子的螺旋体自组装。
• Multi-functionalized 2,2′:6′,2′′-Terpyridines
  作者：Marcel Heller、Ulrich S. Schubert

  DOI：10.1055/s-2002-25357

  日期：——

  In this contribution, Stille-type cross-coupling procedure is shown to be an easy and universal way to prepare a variety of functionalized terpyridines. They may be functionalized in one step with different substituents at the outer pyridine rings and at the 4′-position of the centered ring, leading to multi-functionalized compounds. The initially obtained methylester and ethylester groups may be simply converted into bromomethyl and hydroxymethyl groups, which allow further functionalization reactions.

  在这篇论文中，Stille 型交叉偶联程序被证明是制备各种官能化特吡啶的一种简单而通用的方法。它们可以通过在吡啶外环和中心环的 4′-位上添加不同的取代基一步完成官能化，从而得到多官能化合物。最初得到的甲酯和乙酯基团可以简单地转化为溴甲基和羟甲基基团，从而进行进一步的官能化反应。

表征谱图