5,5''-二(溴甲基)-2,2':6',2''-三联吡啶 | 183187-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 5,5''-二(溴甲基)-2,2':6',2''-三联吡啶
• 中文别名: 5',5''-双(溴甲基)-2,2':6',2''-三联吡啶
• 英文名称: 5,5''-bis(bromomethyl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 2,6-Di(5-bromomethylpyridine-2-yl)pyridine；2,6-bis[5-(bromomethyl)pyridin-2-yl]pyridine
• CAS: 183187-82-8
• 化学式: C₁₇H₁₃Br₂N₃
• 分子量: 419.118
• InChiKey: VQMPPZZZYIGCCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  189-191 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  526.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.620±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5''-二(溴甲基)-2,2':6',2''-三联吡啶 在 氢溴酸 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯酚 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2,6,9,12,16-pentaza[17]-terpyridinocyclophane heptahydrobromide
  参考文献：
  名称：

  CO₂ Fixation by Copper(II) Complexes of a Terpyridinophane Aza Receptor

  摘要：

  CO2 is fixed by a Cu2+ complex of a macrocyclic terpyridinophane ligand forming a carbamate group. Several features of the structure mimic the enzyme rubisco.

  DOI：

  10.1021/ja039577h
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-(三丁基锡)吡啶 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 生成 5,5''-二(溴甲基)-2,2':6',2''-三联吡啶
  参考文献：
  名称：

  从同位和异位动态共价配体链上进行的动态螺旋自组装

  摘要：

  对可逆共价反应和配位化学的理解和应用，以及分子框架的正确设计，不仅可以实现定义明确的输出结构，而且可以实现不同等级的复杂行为。在这项工作中，螺旋系统的动态性质通过将两个级别的自分类结合在一起，从而提供了更高的复杂性：1）通过动态共价化学从配体链成分中构建出配体链成分；2）通过动态的金属-超分子化学方法将配体和金属阳离子的螺旋结构组装起来。配体组成分子中编码的信息被配位算法中变化的金属阳离子以不同的方式（同时准确地）读取。它使得可以从由子成分的可能组合形成的宽范围的螺旋物中选择性地形成特定类型的螺旋。研究了在同一链中包含动态三齿和/或双齿结合基序的配体，以探索与适当金属阳离子的螺旋体自组装。

  DOI：

  10.1002/chem.202003496

文献信息

• Chemically Induced Contraction and Stretching of a Linear Rotaxane Dimer
  作者：Maria Consuelo Jimenez-Molero、Christiane Dietrich-Buchecker、Jean-Pierre Sauvage

  DOI：10.1002/1521-3765(20020315)8:6<1456::aid-chem1456>3.0.co;2-h

  日期：2002.3.15

  coordination sites are occupied by a phen from the filament connected to the other ring. An X-ray structure of the dicopper(I) complex unambiguously demonstrates the doubly threaded nature of the system. The molecule has C(2) symmetry in the crystal. This is an extended form with a Cu small middle dot small middle dot small middle dotCu separation of 18.3 A and an overall length close to 40 A. Further

  铜（I）诱导的两个自我互补相同单元的组装，包括一个环，该环包含一个1,10-菲咯啉基团，该基团连接到包含第二个1,10-菲咯啉（phen）基团的细丝上，从而导致双线程复合体。每个铜（I）中心为四个坐标，位于一个环内部，并与大环的一个phen绑定。来自与另一环相连的细丝的phen占据了另外两个配位位点。dicopper（I）配合物的X射线结构清楚地证明了系统的双线程性质。该分子在晶体中具有C（2）对称性。这是一种扩展形式，其中Cu小中点小中点小中点Cu的间距为18.3 A，总长度接近40A。从某种意义上说，此过程让人想起生物肌肉，即该系统的两条细丝可以以滑动的方式彼此并排移动，从而使整个系统保持在一起，但将拉伸的化合物（全长约等于83 A）转换为收缩的物种（根据CPK模型，总长度大约等于65 A）。通过向二锌配合物中添加过量的铜（I），定量地逆转运动。这将重新生成扩展的起始表格。尽管本研究的
• High Yield Synthesis of 5,5′-Dimethyl-2,2′-bipyridine and 5,5″-Dimethyl-2,2′:6′,2″-terpyridine and Some Bisfunctionalization Reactions Using N-Bromosuccinimide
  作者：Ulrich S. Schubert、Christian Eschbaumer、Georg Hochwimmer

  DOI：10.1055/s-1999-3465

  日期：1999.5

  5,5′-Dimethyl-2,2′-bipyridine and 5,5″-dimethyl-2,2′:6′,2″-terpyridine were synthesized in multigram quantities in high yields utilizing organotin intermediates and Stille coupling procedures. The obtained ligands were dibrominated using N-bromosuccinimide.

  利用有机锡中间体和斯蒂尔偶联程序高产合成了 5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶和 5,5″-二甲基-2,2′:6′,2″-三吡啶。利用 N-溴代丁二酰亚胺对获得的配体进行了二溴化处理。
• Synthesis of [5]Rotaxanes Containing Bi- and Tridentate Coordination Sites in the Axis
  作者：Jean-Paul Collin、Stéphanie Durot、Michel Keller、Jean-Pierre Sauvage、Yann Trolez、Mario Cetina、Kari Rissanen

  DOI：10.1002/chem.201002220

  日期：2011.1.17

  chelating groups), thus inhibiting potential detrimental side reactions during the copper‐catalyzed stoppering reaction. Since the external fragments and the central core of the system contain tri‐ and bidentate chelating units, respectively, the axle of the final [5]rotaxane incorporates two types of coordinating units: two external terpy groups (terpy: 2,2′:6′,2′′‐terpyridine) and two central bidentate

  线性[5]轮烷的一个新例子是使用传统的“聚集和穿线”方法合成的，但是基于一个不寻常的车轴，该车轴包含一个在4,7-菲咯啉核上构建的对称双（双齿）螯合片段。终止反应特别值得注意，因为使用了两个半封闭的铜络合的[2]假轮烷（即[2] semirotaxanes），从而生成了所需的[5]轮烷，而不是使用琐碎的笨拙的塞子作为封闭基团的前体。产量高。该方法的效率取决于使用“喀哒”化学反应及其非常温和的条件，并依赖于过渡金属（铜（I））对要相互连接的片段中存在的各种配位基团（叔丁基）的保护。和双齿螯合组），从而抑制了铜催化的塞化反应中潜在的有害副反应。由于系统的外部片段和中央核心分别包含三齿和双齿螯合单元，因此最终的[5]轮烷的轴包含两种类型的协调单元：两个外部萜基基团（萜基：2,2'：6 '，2''-三吡啶）和两个中央双齿配体。这种情况使系统可以整理两个不同的金属中心，并将它们定位在事先定义好的位置
• Messages in Molecules: Ligand/Cation Coding and Self-Recognition in a Constitutionally Dynamic System of Heterometallic Double Helicates
  作者：Annie Marquis、Virginia Smith、Jack Harrowfield、Jean-Marie Lehn、Haiko Herschbach、Rossella Sanvito、Emmanuelle Leize-Wagner、Alain Van Dorsselaer

  DOI：10.1002/chem.200600143

  日期：2006.7.17

  Double helicates are known to exhibit self-recognition characteristics determined by the coordination geometry of the metal involved as well as by the topicity of the ligands. Combining tridentate (terpyridine, T) or bidentate (bipyridine, B) subunits in a tritopic strand affords a set of ligands able to assemble by pairs to form double helicates, homo- or heterostranded, homo- or heterotopic, depending

  已知双螺旋结构具有自我识别特性，该特征是由所涉及的金属的配位几何形状以及配体的局部性决定的。在三位链中结合三齿（三联吡啶，T）或二齿（联吡啶，B）亚基，可以提供一组能够成对组装以形成双螺旋，同或异链，同或异位的配体，具体取决于涉及的金属。四个配体链BBB，TTT，BBT和TBT与金属离子Cu（I），Cu（II）和Zn（II）构成了双螺旋结构的动态组。这些螺旋分别对应于四，五和六配位的Cu（I），Cu（II）和Zn（II）阳离子的BB，BT和TT对正确编码。
• Helicate self-assembly from heterotopic ligand strands of specific binding site sequence
  作者：Virginia C. M. Smith、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1039/cc9960002733

  日期：——

  Linear ligands containing a sequence of three bipyridine B and terpyridine T units form homo- or hetero-nuclear duplex helicates with CuI, CuII and FeII ions; of particular interest is the case of a [(BTB)CuIICuIICuII(TBT)] combination which amounts to the translation of one strand into the other one by virtue of the B–T correspondence established by the five-coordinate CuII ions.

  含有三个联吡啶 B 单元和萜吡啶 T 单元序列的线性配体与 CuI、CuII 和 FeII 离子形成同核或异核双螺旋结构；特别有趣的是[(BTB)CuIICuIICuII(TBT)]组合，它相当于通过五配位 CuII 离子建立的 B-T 对应关系将一条链转化为另一条链。

表征谱图