2-Methylhex-1-en-3-ol | 1838-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Methylhex-1-en-3-ol
• CAS: 1838-82-0
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: VHLLCOCFRFQGNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  0.843 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methylhex-1-en-3-ol 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 diborane(6) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R*,3R*,4R*,5R*)-3-Diphenylphosphinoyl-4-methyl-2-phenyl-5-propyl-2-trimethylsilyloxytetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  由二苯基膦酰基控制的立体选择性酰基转移反应：稳定的结晶甲硅烷基化四面体中间体的X射线结构

  摘要：

  在三甲基甲硅烷基氯的存在下，用LDA在3-羟烷基二苯基膦氧化物的单个非对映异构体的苯甲酸酯上进行酰基转移，在羰基置换反应中产生甲硅烷基化的四面体中间体，并通过立体化学方法控制了两个新的手性中心的生成。X射线显示立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78217-7
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-己烯 在 氢氧化钾 、 乙醇 作用下， 生成 2-Methylhex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Colonge,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1965, p. 619 - 625

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Acid-Catalyzed Intramolecular [2+2] Cycloaddition of Ene-allenones: Facile Access to Bicyclo[<i>n</i>.2.0] Frameworks
  作者：Jun-Feng Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.200902471

  日期：2009.9.14

  Two plus two equals a bicycle: A highly efficient acid‐catalyzed intramolecular [2+2] cycloaddition of ene‐allenones affords strained bicyclo[n.2.0] frameworks, which contain vicinal all‐carbon quaternary and tertiary centers (see scheme; Tf: trifluoromethanesulfonyl), under mild conditions with excellent yields and chemo‐, regio‐, and diastereoselectivities.

  2加2等于一辆自行车：烯丙烯酮的高效酸催化的分子内[2 + 2]环加成反应产生了紧张的双环[ n]。[2.0]框架，其中包含临近的全碳四级和三级中心（请参阅方案； Tf：三氟甲磺酰基），在温和的条件下具有出色的产率和化学，区域和非对映选择性。
• Stereoselective intramolecular acylation of γ′-benzoyloxyphosphine oxides with an internal chlorotrimethylsilane trap: isolation of silylated tetrahedral intermediates
  作者：Neil Feeder、Gordon Hutton、Adam Nelson、Stuart Warren

  DOI：10.1039/a907320e

  日期：——

  The kinetic products of the intramolecular acylation of γ′-benzoyloxyphosphine oxides were revealed by conducting the reaction in the presence of an internal trapping agent. A high level of stereocontrol over the formation of both the stereogenic centre α to phosphorus and the hemiacetal centre was observed. The stereochemistry of the products was determined by X-ray crystallography and 1H NMR and the stereoselectivity of the reaction is explained in terms of the known structure and configurational instability of lithiated phosphine oxides.

  通过在内部捕获剂存在下进行反应，揭示了γ'-苯甲酰氧膦氧化物内分子酰化反应的动力学产物。观察到对磷原子α位和半缩醛中心的形成具有高度立体控制性。通过X射线晶体学和1H核磁共振确定了产物的立体化学性质，反应的立体选择性根据已知的结构和锂代膦氧化物的构型不稳定性进行了解释。
• Construction of Morphan Derivatives by Nitroso-Ene Cyclization: Mechanistic Insight and Total Synthesis of (±)-Kopsone
  作者：Li Zhai、Xuechao Tian、Chao Wang、Qi Cui、Wenhua Li、Sha-Hua Huang、Zhi-Xiang Yu、Ran Hong

  DOI：10.1002/anie.201706018

  日期：2017.9.11

  morphan derivatives with good functional‐group tolerance. DFT calculations revealed that the nitroso–ene reaction proceeds in a stepwise manner involving diradical or zwitterionic intermediates. The rate‐determining step is C−N bond formation, followed by a rapid hydrogen‐transfer step with a chair‐conformation transition state. The current approach was also successfully applied in the first total synthesis

  开发了II型亚硝基环化反应用于构建具有良好官能团耐受性的吗啡衍生物。DFT计算表明，亚硝基-烯反应以逐步的方式进行，涉及双自由基或两性离子中间体。决定速率的步骤是CN键的形成，然后是快速的氢转移步骤，具有椅子构象的过渡态。目前的方法还成功地用于（±）-kopsone的首次全合成，这是一种从大果菊中分离出的高度紧张而简单的吗啡型生物碱。
• Asymmetric Syntheses of 8-Oxabicyclo[3,2,1]octanes: A Cationic Cascade Cyclization
  作者：Bin Li、Yu-Jun Zhao、Yin-Chang Lai、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201202699

  日期：2012.8.6

  High octane: A novel and practical syntheses of 8‐oxabicyclo[3.2.1]octanes using a cationic cascade cyclization reaction has been developed (see scheme; TIPS=triisopropylsilyl). The diastereomer of the cyclization product isolated depends upon whether the acetal or aldehyde substrate is used.

  高辛烷值：一种新颖的和8-氧杂双环[3.2.1]使用阳离子级联环化反应辛烷已开发的实用合成（参见方案; TIPS三异丙=）。分离出的环化产物的非对映体取决于缩醛或醛底物是否被使用。
• Iron(III) Chloride/Phenylsilane‐Mediated Cascade Reaction of Allyl Alcohols with Maleimides: Synthesis of Poly‐Substituted γ‐Butyrolactones
  作者：Hua Zhang、Xiao‐Yu Zhan、Xu‐Ling Chen、Lei Tang、Shuai He、Zhi‐Chuan Shi、Yu Wang、Ji‐Yu Wang

  DOI：10.1002/adsc.201900843

  日期：2019.11.5

  A iron‐catalyzed free radical cascade reaction of allyl alcohols with N‐substituted maleimides for accessing poly‐substituted γ‐butyrolactones has been developed. In this protocol, various allyl alcohols can open N‐substituted maleimide rings to form allyl ester intermediates, and the allyl ester intermediates can be converted into an allyl ester alkyl radicals and undergo intramolecular free radical

  已开发出铁催化的烯丙醇与N-取代的马来酰亚胺的自由基级联反应，以获取多取代的γ-丁内酯。在该协议中，各种烯丙醇可以打开N-取代的马来酰亚胺环以形成烯丙基酯中间体，并且烯丙基酯中间体可以转化为烯丙基酯烷基，并进行分子内自由基加成环化反应以形成多取代的γ-丁内酯。在该方案中，还可以合成螺-γ-丁内酯化合物。同时，该策略可用于进一步构建完全取代的四氢呋喃。该反应对氧气或湿气不敏感，已以克为单位进行。