S,S'-diethyl dithiomalonate | 16501-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: S,S'-diethyl dithiomalonate
• 英文别名: Dithiomalonsaeure-S.S-diethylester；S,S-dithioethoxymalonate；S,S’-diethyl dithiomalonate；1-S,3-S-diethyl propanebis(thioate)
• CAS: 16501-24-9
• 化学式: C₇H₁₂O₂S₂
• 分子量: 192.303
• InChiKey: PSAKROSBYQCVPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-112 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

化学性质
这是一种无色且具有恶臭的液体。其沸点为135℃（1.33kPa）。

用途
主要用于有机合成中间体。

生产方法
通过丙二酰氯与乙硫醇反应制得。具体来说，丙二酰氯和乙硫醇按1:3（摩尔比）的比例反应，在乙醚中进行，反应温度为室温，反应持续6小时后，收率为95%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S,S'-diethyl dithiomalonate 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 [2-benzyl-1,3-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dioxopropan-2-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  Liu,H.-J.; Lai,H.K., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, # 18, p. 2522 - 2525

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Dithiomalondiimidsaeure-diethylester-dihydrochlorid 在 硫化氢 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 S,S'-diethyl dithiomalonate
  参考文献：
  名称：

  Gattow,G.; Hanewald,K., Chemische Berichte, 1976, vol. 109, p. 3243 - 3246

  摘要：

  DOI：

文献信息

• AZAINDOLE GLUCOKINASE ACTIVATORS
  申请人：Berthel Steven Joseph

  公开号：US20110144105A1

  公开（公告）日：2011-06-16

  Provided herein are compounds of the formula (I): as well as pharmaceutically acceptable salts thereof, wherein the substituents are as those disclosed in the specification. These compounds, and the pharmaceutical compositions containing them, are useful for the treatment of metabolic diseases and disorders such as, for example, type II diabetes mellitus.

  提供的化合物为公式(I)： 以及其中可接受的药用盐，其中取代基如说明书所述。这些化合物以及包含它们的药物组合物，可用于治疗代谢性疾病和障碍，例如，2型糖尿病。
• Enolate Stabilization by Anion-π Interactions: Deuterium Exchange in Malonate Dilactones on π-Acidic Surfaces
  作者：François N. Miros、Yingjie Zhao、Gevorg Sargsyan、Marion Pupier、Céline Besnard、César Beuchat、Jiri Mareda、Naomi Sakai、Stefan Matile

  DOI：10.1002/chem.201504008

  日期：2016.2.18

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  烯醇式化学在化学和生物学中具有至关重要的意义，是阐述阴离子-π相互作用对催化的可能贡献的一个有吸引力的话题。为了证明这种贡献的存在，决定性的不仅是阴离子，而且是阴离子中间体和π-酸性芳香族表面上过渡态的稳定化的实验证据。为了以最大的精度和最小的不确定性应对烯醇化学的这一挑战，丙二酸二内酯共价位于萘二酰亚胺（NDI）的π-酸性表面上。它们的存在在1中的α-质子的高场位移中直接可见1 H NMR谱。这些质子在π酸性表面上的反应性是通过氢-氘（H-D）交换测量的，用于11个不同的实例（不包括对照）。H-D交换的速度随π酸度的增加而增加（NDI核取代基：SO 2 R> SOR> H> OR> OR / NR 2 > SR> NR 2）。H-D交换动力学随烯醇化物的结构而变化（丙二酸酯>甲基丙二酸酯，双内酯>二硫代内酯）。而且，它们取决于到π表面的距离（桥的长度：11-13个原子）。最重要的是，H-
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich Reaction with Dithiomalonates as Excellent Mannich Donors: Organocatalytic Synthesis of (<i>R</i>)-Sitagliptin
  作者：Han Yong Bae、Mun Jong Kim、Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201605167

  日期：2016.8.26

  enantioselectivity (up to 99 % ee). Furthermore, by the use of a DTM, even some highly challenging primary alkyl α‐amidosulfones were smoothly converted into the desired adducts with excellent enantioselectivity (up to 97 % ee), whereas the use of a malonate or monothiomalonate resulted in no reaction under identical conditions. The synthetic utility of the chiral Mannich adducts obtained from primary alkyl substrates

  在这项研究中，二硫代丙二酸酯（DTMs）被证明是在金鸡纳酸-二甲基酰胺催化的各种亚胺或α-酰胺基砜作为亚胺替代物的对映选择性曼尼希反应中的反应活性和立体选择性方面，是曼尼希高效供体。由于与传统丙二酸酯相比，DTM具有更高的反应活性，催化剂负载量可以降低至0.1 mol％，而不会损害对映选择性（最高ee达99％  ）。此外，通过使用DTM，即使是一些极富挑战性的伯烷基α-酰胺基砜也能以出色的对映选择性（高达ee高达97％）平稳地转化为所需的加合物。 ），而丙二酸酯或一硫代丙二酸酯的使用在相同条件下不会导致反应。从一级烷基底物获得的手性曼尼希加合物的合成效用通过抗糖尿病药（-）-（R）-西他列汀的有机催化，无偶联剂-无合成得到了强调。
• <scp>l</scp>-Proline Derived Bifunctional Organocatalysts: Enantioselective Michael Addition of Dithiomalonates to <i>trans</i>-β-Nitroolefins
  作者：Hui Jin、Seung Tae Kim、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00218

  日期：2016.4.15

  A series of novel l-proline derived tertiary amine bifunctional organocatalysts 9 are reported, which were applied to the asymmetric Michael addition of dithiomalonates 2 to trans-β-nitroolefins 1. The reaction proceeded in high yields (up to 99%) with high enantioselectivities (up to 97% ee). The synthetic utility of this methodology was demonstrated in the short synthesis of (R)-phenibut in high

  报道了一系列新颖的1-脯氨酸衍生的叔胺双官能有机催化剂9，其被用于将二硫代丙二酸酯2不对称地迈克尔加成到反式-β-硝基烯烃1上。反应以高产率（最高99％）和高对映选择性（最高97％ee）进行。这种方法的合成效用在高产率的（R）-苯酚的短合成中得到了证明。
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  作者：Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201611466

  日期：2017.2.6

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  水可以使原本没有反应的底物系统发生新的催化反应。在“水上”反应条件下，极度不活泼的β，β-二取代硝基烯烃通过手性方酰胺催化剂与二硫代丙二酸酯平稳地进行对映选择性Michael加成反应，提供了具有全碳取代的季中心的高度对映体丰富的Michael加合物的对映异构体。已开发的“在水上”方案已成功应用于手性GABA类似物的可扩展的一锅合成，该手性GABA类似物在β位置具有全碳四元立体异构中心，这可能显示出非常有趣的药物特性。