α-Bromopropiophenone cyclic ethylene acetal | 29568-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-Bromopropiophenone cyclic ethylene acetal
• 英文别名: (R,S)-2-phenyl-2-(1-bromoethyl)-1,3-dioxolane；2-(1-bromoethyl)-2-phenyl-1,3-dioxolane；2-(1-bromoethyl)-2-phenyl[1,3]dioxolane；2-bromopropiophenone ethylene acetal；2-(1-bromo-ethyl)-2-phenyl-[1,3]dioxolane
• CAS: 29568-65-8
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₂
• 分子量: 257.127
• InChiKey: XVCCETUPKGWPKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Bromopropiophenone cyclic ethylene acetal 在 HY zeolite 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到2-溴苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  Soft and hard acidity in ion-exchanged Y zeolites: rearrangement of 2-bromopropiophenone ethylene acetal to 2-hydroxyethyl 2-phenylpropanoate

  摘要：

  锌交换Y沸石催化2-溴苯丙酮环状乙烯缩醛重排生成2-苯基丙酸2-羟乙酯，其活性比常规ZnCl2更高；由于布朗斯台德酸位点导致的缩醛部分的水解是主要副反应之一，而 5-甲基-6-苯基-2,3-二氢-1,4-二恶英的竞争性形成随着路易斯酸的柔软度而增加酸中心。

  DOI：

  10.1039/c39920000949
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-2-苯基-1,3-二氧戊环 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 α-Bromopropiophenone cyclic ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和醛的新型制备。苯硒酸化物促进从α-溴缩醛中消除HBr

  摘要：

  研究了乙酰化，α-溴化，亲核性苯硒基化，氧化消除/水解作为醛类α，β-脱氢的新方法。用溴在二氯甲烷中的乙缩醛处理得到相应的α-溴缩醛，产率为80-90％。然后，通过用由二苯基二硒化物，肼和碳酸钾在二甲基亚砜中原位生成的苯硒酸酯处理，可以方便地实现亲核性苯基硒烯基化。无支链的α-溴缩醛可干净地提供取代产物，而β和γ支链的则通过形式上的溴化氢损失而产生大量的α，β-不饱和缩醛。这些混合物的氧化消除/水解以50-80％的总产率提供α，β-不饱和醛。在叔α-溴缩醛的情况下，用苯硒烯酸酯处理仅得到作为异构体混合物的脱氢溴化产物。发现至少催化量的有机硒试剂的存在对于烯烃形成至关重要。提出了一种SET机制，包括苯硒酸酯诱导的电子转移到卤化物，溴离子的损失以及氢原子或质子/电子，用于苯甲酸酯促进的消除反应。旨在在分子内环化或开环反应中捕获以碳为中心的自由基的实验未能提供任何自由基中间体的证据。发现至少催化

  DOI：

  10.1021/jo9917644

文献信息

• Heterogeneously Catalyzed Efficient Hydration of Alkynes to Ketones by Tin-Tungsten Mixed Oxides
  作者：Xiongjie Jin、Takamichi Oishi、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201002761

  日期：2011.1.24

  The Sn–W mixed oxide prepared by calcination of the Sn–W mixed hydroxide precursor with a Sn/W molar ratio of 2:1 at 800 °C (SnW2‐800) acts as an efficient heterogeneous catalyst for the hydration of alkynes. Structurally diverse terminal and internal alkynes, including aromatic, aliphatic, and double‐bond‐containing ones, can be converted into the corresponding ketones in moderate to high yields.

  通过在800°C（SnW2-800）下煅烧Sn / W摩尔比为2：1的Sn-W混合氢氧化物前体制备的Sn-W混合氧化物，是炔烃水合的有效多相催化剂。结构多样的末端和内部炔烃，包括芳族，脂族和含双键的炔烃，可以中等至高收率转化成相应的酮。SnW2-800的催化活性远高于以前报道的非均相催化剂和常用的酸催化剂。观察到的催化确实是非均相的，回收的催化剂在保留其高催化性能的情况下可以重复使用至少3次。加入2会降低SnW2-800催化水合的反应速率 相对于SnW2-800中Brønsted酸位的等摩尔量，6-lutidine和水合几乎不会进行。因此，目前的水合作用主要是由SnW2-800中的Brønsted酸位促进的。
• Probing the Lewis Acidity and Catalytic Activity of the Metal–Organic Framework [Cu3(btc)2] (BTC=Benzene-1,3,5-tricarboxylate)
  作者：Luc Alaerts、Etienne Séguin、Hilde Poelman、Frédéric Thibault-Starzyk、Pierre A. Jacobs、Dirk E. De Vos

  DOI：10.1002/chem.200600220

  日期：2006.9.25

  diffraction, optical microscopy, SEM, X-ray photoelectron spectroscopy, N2 sorption, thermogravimetry, and IR spectroscopy of adsorbed CO. CO adsorbs on a small number of Cu2O impurities, and particularly on the free CuII coordination sites in the framework. [Cu3(btc)2] is a highly selective Lewis acid catalyst for the isomerization of terpene derivatives, such as the rearrangement of alpha-pinene oxide to

  设计了一种优化程序，用于制备微孔金属有机骨架（MOF）[Cu3（btc）2]（BTC =苯-1,3,5-三羧酸酯）。通过X射线衍射，光学显微镜，SEM，X射线光电子能谱，N2吸附，热重分析和红外光谱对吸附的CO进行表征。CO吸附在少量Cu2O杂质上，尤其是在游离CuII上框架中的协调站点。[Cu3（btc）2]是用于萜烯衍生物异构化的高选择性路易斯酸催化剂，例如将α-pine烯氧化物重排为樟脑醛和将香茅醛环化为异胡薄荷醇。通过使用2-溴苯乙酮的乙烯缩酮作为测试底物，证明了[Cu3（btc）2]中的活性位是硬路易斯酸。催化剂稳定性，
• A Tin-Tungsten Mixed Oxide as an Efficient Heterogeneous Catalyst for CC Bond-Forming Reactions
  作者：Yoshiyuki Ogasawara、Sayaka Uchida、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200802536

  日期：2009.4.20

  calcination of the Sn–W hydroxide at 800 °C acts as an effective and reusable solid catalyst for CC bond‐forming reactions, such as the cyclization of citronellal, the Diels–Alder reaction, and the cyanosilylation of carbonyl compounds with trimethylsilyl cyanide (see scheme). The observed catalysis was truly heterogeneous, and the recovered catalyst could be reused without loss of its high catalytic performance

  混合并煅烧：通过在800°C的条件下煅烧Sn-W氢氧化物制备的锡钨混合氧化物（Sn-W氧化物）是有效且可重复使用的固体催化剂，用于CC键形成反应，例如环化反应香茅醛，狄尔斯-阿尔德反应以及羰基化合物与三甲基甲硅烷基氰化物的氰基硅烷化反应（参见方案）。观察到的催化确实是非均相的，回收的催化剂可以重复使用而不会损失其高催化性能。
• Practical synthesis of functionalized terminal alkynes, 3,3,3-triethoxypropyne and ketal protected prop-2-ynones
  作者：Abdullah Karanfil、Mustafa Eskici

  DOI：10.1080/00397911.2017.1376334

  日期：2017.12.17

  3-chlorobutan-2-one and propiophenone afforded multigram quantities (>10 g) of corresponding functionalized terminal alkynes. Exploration of the synthetic utility of these alkynes is also demonstrated by the acetylenic substitution of the phenylalaninol derived 1,2-cyclic sulfamidate to deliver chiral alkynylated amines. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要描述了具有合成价值的 3,3,3-三乙氧基丙炔、缩酮保护的苯基和甲基取代基丙-2-炔酮的实用和经济合成。溴化和随后的 18-crown-6 催化消除带有甲基和苯基取代基的原丙烯酸三乙酯和缩酮保护的末端烯烃，这些取代基又很容易从原丙酸三乙酯、3-氯丁-2-酮和苯丙酮中获得，得到了数克（>10 g）的相应官能化末端炔烃。苯丙醇衍生的 1,2-环磺酰胺酯的炔取代以提供手性炔化胺也证明了对这些炔烃的合成效用的探索。图形概要
• Woody species: a new bio-based material for dual Ca/Mg catalysis with remarkable Lewis acidity properties
  作者：Pierre-Alexandre Deyris、Pauline Adler、Eddy Petit、Yves-Marie Legrand、Claude Grison

  DOI：10.1039/c9gc00770a

  日期：——

  catalytic potential of these species will be illustrated through two representative transformations, acetalisation and oxidative esterification. Thanks to their original polymetallic composition, ecocatalysts provided better results compared to classical metal chlorides such as MgCl2, CaCl2 or ZnCl2. This illustrates the interest of the ecocatalysis and is incorporated within the green and sustainable

  绿色催化的进步促进了有机化学大多数主要转变中遇到的生态催化的发展。利用某些植物超强的能力将过渡金属过度累积到芽或根中，我们已经解决了将污染的植物废料衍生的金属直接用作绿色化学中的负载路易斯酸催化剂，偶联剂，氧化和还原催化剂。这种方法构成了基于植物技术的化学催化剂的第一个例子。在这里，我们表明该概念可以扩展到令人惊讶地适合化学催化的常见和丰富的植物物种。我们提出柳树，桦树、,木和树可用于生产生物基和原始路易斯酸催化剂。这些物质的催化潜力将通过两个代表性的转化过程进行说明：乙缩醛化和氧化酯化。由于其原始的多金属成分，与传统的金属氯化物（例如MgCl）相比，生态催化剂提供了更好的结果2，CaCl 2或ZnCl 2。这说明了生态催化的重要性，并被纳入绿色和可持续化学概念中。