(4R)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-5-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-3-hydroxy-2-methylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one | 591770-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-5-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-3-hydroxy-2-methylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4R)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 591770-15-9
• 化学式: C₂₂H₃₅NO₅Si
• 分子量: 421.609
• InChiKey: STEJAIGOVCMNDI-QRQLOZEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-5-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-3-hydroxy-2-methylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.84h， 生成 (3S,4R,5E)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methyl-6-phenyl-5-hexenal
  参考文献：
  名称：

  获得 Cryptophycins 的 5-Hydroxy Acid 片段的灵活途径

  摘要：

  基于 N-（丙酰基）恶唑烷酮 4 和 C3 醛之间的初始 Evans Syn aldol 反应，开发了两种解决方案，用于建立 cryptophycin 的 5-羟基酸亚基中的邻位立体中心的反立体化学。在第一条路线中，仲羟基通过使用光信反应条件反转，而第二条路线的特点是带有甲基的立体中心的反转，通过手性助剂的还原去除、消除得到末端烯烃和反-选择性硼氢化。芳基部分可以通过 Wittig-Horner 烯化或修饰的 Julia 偶联连接。两条路线都以非常有效的方式提供羟基酸16。硼氢化的底物烯烃 22 也可以从 (S)-苹果酸获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.

  DOI：

  10.1002/ejoc.200210695
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4R)-4-benzyl-3-[(2R,3S)-5-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-3-hydroxy-2-methylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] ANALOGS OF DICTYOSTATIN, INTERMEDIATES THEREFOR AND METHODS OF SYNTHESIS THEREOF
  [FR] ANALOGUES DE LA DICTYOSTATINE, INTERMEDIAIRES ET METHODES DE SYNTHESE

  摘要：

  公开号：

  WO2005117588A3

文献信息

• Facile Generation of Alkenesand Dienes from Tosylates
  作者：Martin E. Maier、Prodeep Phukan、Matthias Bauer

  DOI：10.1055/s-2003-40210

  日期：——

  Several aldol products resulting from Evans aldol reactions were converted to primary alcohols. After conversion to the corresponding tosylates, heating with Nal and DBU in dimethoxyethane (glyme) effected clean elimination to the terminal olefin. This simple one-pot procedure was applied to other tosylates and a tosylate derived from a homoallylic alcohol. The latter gave rise to a diene.

  由 Evans 醛醇反应产生的几种醛醇产物被转化为伯醇。在转化为相应的甲苯磺酸酯后，在二甲氧基乙烷（甘醇二甲醚）中与 Nal 和 DBU 一起加热实现了末端烯烃的完全消除。这种简单的一锅法适用于其他甲苯磺酸盐和衍生自高烯丙醇的甲苯磺酸盐。后者产生二烯。
• Studies toward the total synthesis of tedanolide: stereoselective synthesis of the C(8)–C(17) segment
  作者：Vijay Kumar Nyavanandi、Srinivas Nanduri、R. Vasu Dev、Andra Naidu、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.173

  日期：2006.9

  The stereoselective synthesis of the C(8)–C(17) sub-unit (−)-5 of tedanolide (1), which involves iterative Evans aldol reactions as the key steps, is described.

  描述了泰坦内酯（1）的C（8）–C（17）亚基（-）- 5的立体选择性合成，其中涉及迭代的Evans aldol反应作为关键步骤。
• Fluorous Mixture Synthesis of (−)-Dictyostatin and Three Stereoisomers
  作者：Yoshikazu Fukui、Arndt M. Brückner、Youseung Shin、Raghavan Balachandran、Billy W. Day、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol0526827

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] A mixture of four stereoisomers whose configurations are encoded by fluorous silyl protecting groups has been prepared and converted over 22 steps to a mixture of protected dictyostatins. Demixing by fluorous HPLC followed by removal of the fluorous protecting groups (detagging) provides dictyostatin and three C6,C7 stereoisomers. Biological evaluation showed that the monoepimers

  [反应：见正文]制备了四种立体异构体的混合物，其构型由氟甲硅烷基保护基团编码，并经过22步转化为受保护的dictyostatins的混合物。通过氟HPLC分离，然后除去氟保护基（脱标签），提供了dictyostatin和三种C6，C7立体异构体。生物学评估表明，天然产物的单表位分子保留了高度有效的活性。
• [EN] ANALOGS OF DICTYOSTATIN, INTERMEDIATES THEREFOR AND METHODS OF SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] ANALOGUES DE LA DICTYOSTATINE, INTERMEDIAIRES ET METHODES DE SYNTHESE
  申请人：UNIV PITTSBURGH

  公开号：WO2005117588A3

  公开（公告）日：2007-03-15
• Flexible Routes to the 5-Hydroxy Acid Fragment of the Cryptophycins
  作者：Prodeep Phukan、Sanjita Sasmal、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.200210695

  日期：2003.5

  Two solutions to establishing the anti stereochemistry of the vicinal stereocenters in the 5-hydroxy acid subunit of cryptophycin, based on initial Evans syn aldol reactions between an N-(propionyl)oxazolidinone 4 and a C3 aldehyde, were developed. In the first route, the secondary hydroxy group was inverted by use of Mitsunobu reaction conditions, whereas the second route features an inversion of

  基于 N-（丙酰基）恶唑烷酮 4 和 C3 醛之间的初始 Evans Syn aldol 反应，开发了两种解决方案，用于建立 cryptophycin 的 5-羟基酸亚基中的邻位立体中心的反立体化学。在第一条路线中，仲羟基通过使用光信反应条件反转，而第二条路线的特点是带有甲基的立体中心的反转，通过手性助剂的还原去除、消除得到末端烯烃和反-选择性硼氢化。芳基部分可以通过 Wittig-Horner 烯化或修饰的 Julia 偶联连接。两条路线都以非常有效的方式提供羟基酸16。硼氢化的底物烯烃 22 也可以从 (S)-苹果酸获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.