5,5',6,6'-tetramethyl-1H,1'H-2,2'-bibenzimidazole | 14468-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 5,5',6,6'-tetramethyl-1H,1'H-2,2'-bibenzimidazole
• 英文别名: 2-(5,6-dimethyl-1H-benzimidazol-2-yl)-5,6-dimethyl-1H-benzimidazole
• CAS: 14468-52-1
• 化学式: C₁₈H₁₈N₄
• 分子量: 290.368
• InChiKey: AYLFRALKOSNVDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.256±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5',6,6'-tetramethyl-1H,1'H-2,2'-bibenzimidazole 、 di-μ-chlorotetrakis-2',6'-difluoro-4-dimethylsilylphenyl-2,3'-bipyridine diiridium 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以54%的产率得到tetrakis(2',6'-difluoro-4-dimethylsilylphenyl-2,3'-bipyridinato)(μ-tetramethylbibenzoimidazolyl)diiridium(III)
  参考文献：
  名称：

  JP6131712

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  6,7-dimethyl-3-oxo-3,4-dihydroquinoxaline-2-carbaldehyde oxime 在 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 反应 5.0h， 生成 5,5',6,6'-tetramethyl-1H,1'H-2,2'-bibenzimidazole
  参考文献：
  名称：

  暴露于1,2-二氨基苯时，3-氰基喹喔啉-2（1H）-的酸催化重排：2,2'-联苯并咪唑的合成。

  摘要：

  已开发出一种新颖且有效的方案，该方案可通过3-cyanoquinoxalin-2（1H）-ones与1,2-二氨基苯的反应合成各种取代的2,2'-联苯并咪唑，该方案通过依次进行亲核加成和亲电取代来进行随后进行了Mamedov重排。简明的一锅合成5,5'-bi（2,2'-联苯并咪唑）和2,2'-联苯并咪唑的氮杂类似物说明了该策略的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01840

文献信息

• BINUCLEAR METAL COMPLEX, AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE ELEMENT USING SAME
  申请人：Ube Industries, Ltd.

  公开号：EP2647642A1

  公开（公告）日：2013-10-09

  The present invention relates to a novel binuclear metal complex, which has, for example, a biimidazole as a bridging ligand and is useful in particular as a material for an organic electroluminescence element.

  本发明涉及一种新型双核金属配合物，例如具有双咪唑作为桥联配体，并且特别适用作为有机电致发光元件的材料。
• Protonation‐Dependent Luminescence of an Iridium(III) Bibenzimidazole Chromophore
  作者：Sebastian A. Rommel、Dieter Sorsche、Nils Rockstroh、Frank W. Heinemann、Joachim Kübel、Maria Wächtler、Benjamin Dietzek、Sven Rau

  DOI：10.1002/ejic.201500234

  日期：2015.8

  We present the synthesis and a detailed structural and photophysical investigation of the bis(phenylpyridine)iridium(III) complex of 4,4′,5,5′-tetramethyl-2,2′-bibenzimidazole [Ir(tmBBI)-H2] and its homodinuclear complex [Ir(tmBBI)Ir]. Their structures were determined by single-crystal X-ray diffraction analysis and NMR spectroscopy, and detailed UV/Vis and emission spectroscopy studies were performed

  我们介绍了 4,4',5,5'-四甲基-2,2'-联苯并咪唑 [Ir(tmBBI)-H2] 的双（苯基吡啶）铱 (III) 络合物的合成和详细的结构和光物理研究其同源双核复合物 [Ir(tmBBI)Ir]。它们的结构由单晶 X 射线衍射分析和核磁共振光谱确定，并进行了详细的紫外/可见光和发射光谱研究。Ir(tmBBI)-Hx 显示出强烈的质子化状态依赖性发光，并且在其所有三种质子化状态下都发光，这允许从绿色到蓝色光谱区域进行质子化状态依赖性颜色调整。双核 Ir(tmBBI)Ir 的非对映异构内消旋形式可以通过分级结晶分离，并且都显示出强烈的发光。
• Efficient synthesis of ruthenium complexes of the type (R-bpy)2RuCl2 and [(R-bpy)2Ru(L–L)]Cl2 by microwave-activated reactions (R: H, Me, tert-But) (L–L: substituted bibenzimidazoles, bipyrimidine, and phenanthroline)
  作者：Sven Rau、Bernhard Schäfer、André Grüßing、Sebastian Schebesta、Katja Lamm、Jana Vieth、Helmar Görls、Dirk Walther、Manfred Rudolph、Ulrich W. Grummt、Eckard Birkner

  DOI：10.1016/j.ica.2004.07.007

  日期：2004.12

  synthesised by microwave-activated reactions of [Ru(cod)Cl2]n with substituted 2,2′-bipyridines in dimethylformamide as the solvent. The complexes were isolated in high yields and high purity from the reaction mixture. Microwave-assisted or thermal reaction of the (R-bpy)2RuCl2 solutions with substituted bibenzimidazoles, 1,10 phenanthroline or bipyrimidine in dmf/water mixtures resulted in the formation of

  通过[Ru（cod）Cl 2 ] n与取代的2,2'-联吡啶在二甲基甲酰胺中的微波活化反应合成（R-bpy）2 RuCl 2（R：H，Me，叔丁）类型的配合物作为溶剂。从反应混合物中以高收率和高纯度分离复合物。（R-bpy）2 RuCl 2溶液与取代的联苯并咪唑，1,10菲咯啉或联嘧啶在dmf /水混合物中的微波辅助或热反应导致形成[[R-bpy）2类型的混合配体复合物Ru（L–L）] Cl 2。配合物通过NMR光谱和MS表征。此外，研究了它们的光化学和电化学性质，以及（4-叔丁基-bpy）2 RuCl 2（3），[（4-叔丁基-bpy）2 Ru（四甲基联苯并咪唑）]（PF 6）的固态结构）2（4）和[（4-叔丁基-bpy）2 Ru（联嘧啶）（PF 6）2（5）通过单晶的X射线衍射分析确定。
• Tetranuclear Complexes Containing a Luminescent Ru ₂ M ₂ Core [M = Cu ^I , (allyl)Pd ^II ]: Synthesis, Structures and Electrochemical Properties
  作者：Dirk Walther、Lars Böttcher、Jörg Blumhoff、Sebastian Schebesta、Helmar Görls、Katrin Schmuck、Sven Rau、Manfred Rudolph

  DOI：10.1002/ejic.200501130

  日期：2006.6

  The reaction between [(tbbpy)2Ru(tmbiH2)](PF6)2 (tbbpy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine; tmbiH2 = 5,5′,6,6′-tetramethyl-2,2′-dibenzimidazole) and LiMe/CuI affords the tetranuclear complex 1 containing the dication [(tbbpy)2Ru(tmbi)}2Cu2]2+. The X-ray structure of 1 shows that the two [(tbbpy)2Ru(tmbi)] units coordinate the two Cu atoms in a twofold monodentate manner. Each copper atom is surrounded

  [(tbbpy)2Ru(tmbiH2)](PF6)2 (tbbpy = 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine; tmbiH2 = 5,5',6,6'-tetramethyl -2,2'-二苯并咪唑）和 LiMe/CuI 提供含有双阳离子 [(tbbpy)2Ru(tmbi)}2Cu2]2+ 的四核络合物 1。1 的 X 射线结构显示两个 [(tbbpy)2Ru(tmbi)] 单元以双重单齿方式协调两个 Cu 原子。每个铜原子被两个不同钌 (II) 单元的 N 供体原子包围，N-Cu-N 角为 167.3°。Cu…Cu 分离（2.72 A）表明核内接触。LiMe/[(烯丙基)PdCl]2 与起始的 Ru 络合物反应形成 2，其中包含四核双核 [(tbbpy)2Ru(tmbi)}2Pd(η3-allyl)}2]2+。其晶体结构表明，RuII 单元也充当双单齿配体。每个
• Structural Properties of Ruthenium Biimidazole Complexes Determining the Stability of their Supramolecular Aggregates
  作者：Nils Rockstroh、Katrin Peuntinger、Helmar Görls、Dirk M Guldi、Frank W. Heinemann、Bernhard Schäfer、Sven Rau

  DOI：10.1515/znb-2010-0309

  日期：2010.3.1

  The results of a detailed investigation of the influence of substituents in a variety of ruthenium biimidazole-type complexes [Ru(R-bpy)₂(R´-bi(bz)imH₂)]²⁺ (R = H, ^tBu; R´ = H,Me; bi(bz)imH₂ = 2,2´-bi(benz)imidazole) on selected structural and photophysical properties is reported. The photophysical properties are only marginally influenced by the substituents at the bipyridine and the biimidazole core. All complexes show intense absorptions in the visible range of the spectrum with maxima around 475 nm, and emission from the formed excited state occurs at wavelengths between 650 and 670 nm. The comparison of structural properties determined by X-ray analysis within a series of related complexes shows that the Ru-N bond lengths to the coordinated bipyridines are not significantly influenced by the substituents, but slight differences in the Ru-N bond lengths to the biimidazole-type ligands can be detected. The reactions between ruthenium complexes containing different biimidazole-type ligands with the sulfate dianion, however, show a strong correlation between the substituents at the biimidazole core and the solubility of the product. The bibenzimidazolecontaining complexes precipitate from aqueous solution whereas the ruthenium complex containing unsubstituted biimidazole stays in solution. The solid-state structure of one example of the sulfatecontaining products (2b) shows that strong hydrogen bonds between the secondary amine function of the bibenzimidazole and the oxygen functionalities of the sulfate contribute to this unexpected behavior.

  报告了对各种钌双咪唑型配合物[Ru(R-bpy)₂(R´-bi(bz)imH₂)]²⁺（R = H，^tBu；R´ = H，Me；bi(bz)imH₂ = 2,2´-双(苯并)咪唑）中取代基对选定结构和光物理性质的影响进行了详细调查。光物理性质受到苯基吡啶和双咪唑核心上的取代基的影响很小。所有配合物在可见光谱范围内显示出强烈的吸收，最大吸收波长约为475纳米，形成激发态的发射波长在650至670纳米之间。通过X射线分析确定的一系列相关配合物的结构性质比较表明，与配位的吡啶相比，钌-氮键长受取代基影响不大，但可以检测到与双咪唑型配体的钌-氮键长之间的轻微差异。然而，含有不同双咪唑型配体的钌配合物与硫酸根二阴离子之间的反应显示出双咪唑核心上的取代基与产物的溶解性之间存在强相关性。含有双苯并咪唑的配合物从水溶液中沉淀，而含有未取代的双咪唑的钌配合物保持在溶液中。硫酸根产物的一个示例（2b）的固态结构显示，双苯并咪唑的次氨基功能与硫酸根的氧官能团之间的强氢键有助于这种意外行为。