2,3,6,7,10,11-hexakis(tetramethylguanidino)triphenylene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2,3,6,7,10,11-hexakis(tetramethylguanidino)triphenylene
• 英文别名: 1,1,3,3-Tetramethyl-2-[3,6,7,10,11-pentakis[bis(dimethylamino)methylideneamino]triphenylen-2-yl]guanidine；1,1,3,3-tetramethyl-2-[3,6,7,10,11-pentakis[bis(dimethylamino)methylideneamino]triphenylen-2-yl]guanidine
• 化学式: C₄₈H₇₈N₁₈
• 分子量: 907.268
• InChiKey: OVSXFXCVKORBTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6,7,10,11-hexakis(tetramethylguanidino)triphenylene 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到2,3,6,7,10,11-hexakis(tetramethylguanidino)triphenylene hexahydrochloride
  参考文献：
  名称：

  具有三亚苯基核的氧化还原活性胍基官能化芳族（GFA）化合物的三核配合物和配位聚合物

  摘要：

  在此，我们报道了2,3,6,7,10,11-六（四甲基胍基）三亚苯基的合成，氧化还原活性和配位化学。CV测量表明，新化合物可以在三个单独的可逆两电子氧化事件中被氧化。从氧化波和UV / vis光谱中的吸收开始来估算HOMO和LUMO能量。我们的讨论还包括相关的新化合物2,3,6,7,10,11-六（N，N'-二甲基亚乙基胍基）三亚苯基。然后是三核Cu I和Cu II表征了新的三亚苯基配体的配合物，并讨论了它们的电子性质。与先前研究的具有氧化还原活性的GFA配体相反，三核碘化亚铜（I）配合物与I 2的氧化导致铜取代，而不是配体氧化。在四配位的Cu II配合物中，配位模式介于四面体和正方形平面之间。研究了配合物的光学性质，并将低能电子跃迁分配给了配体到金属的电荷转移（LMCT）激发。然后，我们将分析扩展到三核Ni II和Co II配合物。通过三核Cu II和Co中的亚苯基配体介导的磁耦合通过S

  DOI：

  10.1021/ic501482u
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲基脲 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,3,6,7,10,11-hexakis(tetramethylguanidino)triphenylene
  参考文献：
  名称：

  具有三亚苯基核的氧化还原活性胍基官能化芳族（GFA）化合物的三核配合物和配位聚合物

  摘要：

  在此，我们报道了2,3,6,7,10,11-六（四甲基胍基）三亚苯基的合成，氧化还原活性和配位化学。CV测量表明，新化合物可以在三个单独的可逆两电子氧化事件中被氧化。从氧化波和UV / vis光谱中的吸收开始来估算HOMO和LUMO能量。我们的讨论还包括相关的新化合物2,3,6,7,10,11-六（N，N'-二甲基亚乙基胍基）三亚苯基。然后是三核Cu I和Cu II表征了新的三亚苯基配体的配合物，并讨论了它们的电子性质。与先前研究的具有氧化还原活性的GFA配体相反，三核碘化亚铜（I）配合物与I 2的氧化导致铜取代，而不是配体氧化。在四配位的Cu II配合物中，配位模式介于四面体和正方形平面之间。研究了配合物的光学性质，并将低能电子跃迁分配给了配体到金属的电荷转移（LMCT）激发。然后，我们将分析扩展到三核Ni II和Co II配合物。通过三核Cu II和Co中的亚苯基配体介导的磁耦合通过S

  DOI：

  10.1021/ic501482u

文献信息

• Hexaguanidino‐Triptycenes and Triphenylenes: Electronic Coupling in Molecules Containing Three Redox‐Active <i>o</i>‐Diguanidinobenzene Units Connected either Directly or Interacting Through Homoconjugation
  作者：Sebastian Haaf、Eliane Engels、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.202301903

  日期：2024.1.2

  Novel redox‐active hexaguanidine molecules with multiple redox states were synthesized by connecting three o‐diguanidinobenzene units. In 2,3,6,7,14,15‐hexaguanidino‐triptycenes, the three redox‐active o‐diguanidinobenzene units are connected through C−C bonds to the sp³‐hybridized bridgehead C atoms, and in 2,3,6,7,10,11‐hexaguanidino‐triphenylenes they are directly connected. The connectivity difference leads to different electronic coupling between the three redox‐active o‐diguanidinobenzene units, with homoconjugation being present in the triptycene, but not in the triphenylene compounds. Motivated by the appearance of an intense low‐energy electronic transition, we especially analysed the effect of homoconjugation on the electronic structure and charge delocalization in the dicationic redox state of the triptycene derivatives. Then, several trinuclear high‐spin cobalt (and copper) complexes were synthesized with the triphenylene and triptycene ligands, and the magnetic coupling and redox properties analysed. By choice of the coligands (hexafluoroacetylacetonate, trifluoroacetylacetonate and acetylacetonate), oxidation could be switched between metal‐ and ligand‐centered redox events, leading to drastic changes in the magnetic or optical properties, especially as a consequence of homoconjugation in the triptycene derivatives.

  摘要通过连接三个邻二胍基苯单元，合成了具有多种氧化还原状态的新型氧化还原活性六胍分子。在 2,3,6,7,14,15-六胍基三苯乙烯中，三个具有氧化还原活性的邻二胍基苯单元通过 C-C 键与 sp3 杂化桥头 C 原子相连，而在 2,3,6,7,10,11-六胍基三苯乙烯中，它们是直接相连的。连接性的差异导致三个具有氧化还原作用的邻二胍基苯单元之间产生不同的电子耦合，在三庚烯化合物中存在同源共轭，而在三亚苯化合物中则不存在。由于出现了强烈的低能电子转变，我们特别分析了同共轭作用对三庚烯衍生物二阳离子氧化还原态的电子结构和电荷分离的影响。然后，我们用三亚苯和三庚烯配体合成了几种三核高自旋钴（和铜）配合物，并分析了它们的磁耦合和氧化还原特性。通过选择配体（六氟乙酰丙酮酸盐、三氟乙酰丙酮酸盐和乙酰丙酮酸盐），氧化作用可以在以金属为中心和以配体为中心的氧化还原事件之间切换，从而导致磁性或光学性质的急剧变化，尤其是三庚烯衍生物中的同位共轭作用。
• Trinuclear Complexes and Coordination Polymers of Redox-Active Guanidino-Functionalized Aromatic (GFA) Compounds with a Triphenylene Core
  作者：Anna Lebkücher、Christoph Wagner、Olaf Hübner、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1021/ic501482u

  日期：2014.9.15

  electronic properties are discussed. In contrast to previously studied redox-active GFA ligands, oxidation of trinuclear copper(I) iodide complexes with I2 leads to copper instead of ligand oxidation. In the tetra-coordinated CuII complexes, the coordination mode is intermediate between tetrahedral and square planar. The optical properties of the complexes were studied, and low-energy electronic transitions

  在此，我们报道了2,3,6,7,10,11-六（四甲基胍基）三亚苯基的合成，氧化还原活性和配位化学。CV测量表明，新化合物可以在三个单独的可逆两电子氧化事件中被氧化。从氧化波和UV / vis光谱中的吸收开始来估算HOMO和LUMO能量。我们的讨论还包括相关的新化合物2,3,6,7,10,11-六（N，N'-二甲基亚乙基胍基）三亚苯基。然后是三核Cu I和Cu II表征了新的三亚苯基配体的配合物，并讨论了它们的电子性质。与先前研究的具有氧化还原活性的GFA配体相反，三核碘化亚铜（I）配合物与I 2的氧化导致铜取代，而不是配体氧化。在四配位的Cu II配合物中，配位模式介于四面体和正方形平面之间。研究了配合物的光学性质，并将低能电子跃迁分配给了配体到金属的电荷转移（LMCT）激发。然后，我们将分析扩展到三核Ni II和Co II配合物。通过三核Cu II和Co中的亚苯基配体介导的磁耦合通过S