methyl (R)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
• 英文别名: methyl (1R)-2-oxo-1-prop-2-enylcyclopentane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: QXKXLNGEBVMWLH-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate 、 丙烯腈 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以55.556%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [b]-环氮杂环支架的对映选择性合成

  摘要：

  光学活性 α-烯丙基-β-氧代酯经过烯烃交叉复分解和随后的彻底氢化和还原胺化以提供 [ b ]-环氮杂环庚烷衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300180
• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 2-甲氧羰基环戊酮 在 palladium diacetate 、 O-(tert-butyldiphenylsilyl)-L-threonine 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到methyl (R)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-氧代环烷羧酸酯的不对称烯丙基化

  摘要：

  摘要 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588095

文献信息

• Catalytic Enantioselective Claisen Rearrangements of O-Allyl β-Ketoesters
  作者：Christopher Uyeda、Andreas R. Rötheli、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.201005183

  日期：2010.12.10

  A chiral guanidinium ion is shown to catalyze enantioselective Claisen rearrangements of O‐allyl β‐ketoesters in 78–87 % ee (see scheme). The pericyclic nature of the process allows products containing vicinal stereogenic centers to be accessed with both enantio‐ and diastereocontrol.

  手性胍离子在 78-87% ee 中催化O-烯丙基 β-酮酯的对映选择性克莱森重排（见方案）。该过程的周环性质允许通过对映和非对映控制访问含有邻位立体中心的产品。
• Asymmetric α-Allylation of α-Substituted β-Ketoesters with Allyl Alcohols
  作者：Masanori Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02188

  日期：2017.12.1

  Enantioselective α-allylation of α-substituted β-ketoesters with simple allyl alcohols was successfully performed by synergistic catalysis with the catalyst combination of a chiral primary amino acid and an achiral palladium complex without additional promotors like acids or bases. The allylation reaction and generation of a chiral quaternary carbon stereocenter proceeded smoothly to produce α,α-disubstituted

  α-取代的β-酮酸酯与简单的烯丙醇的对映选择性α-烯丙基化是通过手性伯氨基酸和非手性钯配合物的催化剂组合的协同催化成功进行的，而没有其他促进剂，例如酸或碱。烯丙基化反应和手性季碳立体中心的生成顺利进行，以高收率（91-99％）和高对映选择性（90-99％ee）生产出α，α-二取代的β-酮酸酯。