2,5-dimethyl-N-(quinolin-8-yl)benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 2,5-dimethyl-N-(quinolin-8-yl)benzamide
• 英文别名: 3,6-dimethyl-N-(quinol-8-yl)benzamide；2,5-dimethyl-N-quinolin-8-ylbenzamide
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O
• 分子量: 276.338
• InChiKey: LSRYJZLVQTZKMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethyl-N-(quinolin-8-yl)benzamide 在 copper diacetate 、 溴化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以96 %的产率得到N-(5-bromoquinolin-8-yl)-2,5-dimethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  以NH4Br为溴化试剂的铜催化的8-氨基喹啉酰胺的溴化电化学选择性溴化反应。

  摘要：

  开发了一种简单温和的方案，用于通过阳极氧化在喹啉的C5位进行铜催化的喹啉溴化，从而提供了所需的远程CH活化产物，分离产率高达约90％。反应以低成本NH4Br进行，并显示出温和和绿色的条件（电作为绿色氧化剂； NH3和H2作为副产物）。同时，还成功完成了克级溴化反应，显示了其在有机合成中的潜在应用价值。此外，CV图进一步证明了拟议的催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03223
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基苯甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,5-dimethyl-N-(quinolin-8-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化未活化1-烯烃的芳族酰胺中CH键的烷基化：可能从烯烃生成碳中间体

  摘要：

  据报道，使用铑催化剂并在8-氨基喹啉导向基团的辅助下，芳族酰胺中的CH键（氢化芳基化）与未活化的1-烯烃发生烷基化。羧酸的添加对于该反应的成功至关重要。氘标记实验的结果表明，烯烃中缺少一个氘原子，这表明该反应没有通过CH烷基化反应的公认机理进行。相反，建议该反应通过卡宾机理进行。卡宾机理也得到初步DFT计算的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201901300

文献信息

• Dicumyl Peroxide as a Methylating Reagent in the Ni-Catalyzed Methylation of Ortho C–H Bonds in Aromatic Amides
  作者：Teruhiko Kubo、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00658

  日期：2016.4.1

  The direct methylation of ortho C–H bonds in aromatic amides with dicumyl peroxide (DCP) using a nickel complex as the catalyst is reported. The reaction shows a high functional group tolerance and is inhibited by radical scavengers. In reactions of meta-substituted aromatic amides, the reaction proceeds in a highly selective manner at the less hindered C–H bonds.

  据报道，使用镍配合物作为催化剂，用过氧化二枯基（DCP）将芳族酰胺中的邻位CH键直接进行甲基化。该反应显示出高的官能团耐受性，并且被自由基清除剂抑制。在间位取代的芳族酰胺的反应中，该反应以较高选择性的方式在受阻较弱的C–H键处进行。
• N-Heterocyclic carbene–chromium-catalyzed alkylative cross-coupling of benzamide derivatives with aliphatic bromides
  作者：Jinghua Tang、Pei Liu、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1039/c8cc05026k

  日期：——

  Described here is a chromium-catalyzed alkylative cross-coupling of benzamide derivatives with aliphatic electrophiles under mild conditions. This reaction was promoted by a low-cost and air-stable chromium(III) chloride salt combined with an N-heterocyclic carbene ligand and phenylmagnesium bromide as a reductant, and probably occurred with low-valent chromium involved in the catalytic cleavage of

  这里描述的是在温和条件下苯甲酰胺衍生物与脂肪族亲电子试剂的铬催化烷基化交叉偶联。低成本，空气稳定的氯化铬（III）盐与N-杂环卡宾配体和苯基溴化镁作为还原剂的结合促进了该反应，并且可能发生在低价铬参与邻位催化裂解的过程中苯甲酰胺的-C–H键，然后通过涉及自由基的机理与烷基溴偶联。
• Rhodium‐Catalyzed Alkylation of C−H Bonds in Aromatic Amides with Non‐activated 1‐Alkenes: The Possible Generation of Carbene Intermediates from Alkenes
  作者：Takuma Yamaguchi、Satoko Natsui、Kaname Shibata、Ken Yamazaki、Supriya Rej、Yusuke Ano、Naoto Chatani

  DOI：10.1002/chem.201901300

  日期：2019.5.17

  The alkylation of C−H bonds (hydroarylation) in aromatic amides with non‐activated 1‐alkenes using a rhodium catalyst and assisted by an 8‐aminoquinoline directing group is reported. The addition of a carboxylic acid is crucial for the success of this reaction. The results of deuterium‐labeling experiments indicate that one of deuterium atoms in the alkene is missing, suggesting that the reaction does

  据报道，使用铑催化剂并在8-氨基喹啉导向基团的辅助下，芳族酰胺中的CH键（氢化芳基化）与未活化的1-烯烃发生烷基化。羧酸的添加对于该反应的成功至关重要。氘标记实验的结果表明，烯烃中缺少一个氘原子，这表明该反应没有通过CH烷基化反应的公认机理进行。相反，建议该反应通过卡宾机理进行。卡宾机理也得到初步DFT计算的支持。
• Iron-Catalyzed <i>Ortho</i> C–H Methylation of Aromatics Bearing a Simple Carbonyl Group with Methylaluminum and Tridentate Phosphine Ligand
  作者：Rui Shang、Laurean Ilies、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.6b06908

  日期：2016.8.17

  (Me2N-TP), that allows us to convert an ortho C-H bond to a C-CH3 bond in aromatics and heteroaromatics bearing simple carbonyl groups under mild oxidative conditions. The reaction is powerful enough to methylate all four ortho C-H bonds in benzophenone. The reaction tolerates a variety of functional groups, such as boronic ester, halide, sulfide, heterocycles, and enolizable ketones.

  近年来，芳烃的铁催化 CH 官能化引起了化学家的广泛关注，但由于需要在底物上精心设计导向基团，迄今为止阻碍了苯甲酸和酮等简单芳香羰基化合物的使用，大大减少了其合成公用事业。我们在这里描述了温和反应性甲基铝试剂和用于金属催化的新三齿膦配体 4-(双(2-(二苯基膦基)苯基)膦基)-N,N-二甲基苯胺 (Me2N-TP) 的组合，这使我们能够在温和的氧化条件下将带有简单羰基的芳烃和杂芳烃中的邻位 CH 键转化为 C-CH3 键。该反应足够强大，可以甲基化二苯甲酮中的所有四个邻位 CH 键。该反应耐受多种官能团，如硼酸酯、
• Switch to Allylic Selectivity in Cobalt-Catalyzed Dehydrogenative Heck Reactions with Unbiased Aliphatic Olefins
  作者：Soham Maity、Rajesh Kancherla、Uttam Dhawa、Ehtasimul Hoque、Sandeep Pimparkar、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/acscatal.6b01816

  日期：2016.8.5

  A unique C–H allylation has been discovered with unbiased aliphatic olefins. An intimate M–L affiliation between a high-valent cobalt catalyst and amino-quinoline derived benzamides has been found to be crucial for this unprecedented selectivity. An exemplary set of aliphatic olefins, high yields coupled with excellent regio- and stereoselectivity, and wide functional group tolerances are noteworthy

  已发现无偏脂族烯烃具有独特的CH烯丙基化。高价钴催化剂与氨基喹啉衍生的苯甲酰胺之间紧密的M-L联结对于这种空前的选择性至关重要。一组示例性的脂族烯烃，高收率以及优异的区域和立体选择性以及宽泛的官能团耐受性是值得注意的。此外，已经通过X射线晶体学鉴定了具有催化作用的有机金属Co（III）。预期该研究将促进新的合成设计，以实现与脂肪族烯烃的非常规烯丙基选择性。