diisopropyl 1-hydroxyhexylphosphonate | 173035-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl 1-hydroxyhexylphosphonate
• 英文别名: 1-di(propan-2-yloxy)phosphorylhexan-1-ol
• CAS: 173035-21-7
• 化学式: C₁₂H₂₇O₄P
• 分子量: 266.318
• InChiKey: OGHJRAKFQFWBBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-70 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  340.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 1-hydroxyhexylphosphonate 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.28h， 生成 diisopropyl (S)-α-hydroxyhexylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in Organic Chemistry; Part 3: Enantioselective Hydrolysis of 1-Acyloxyalkylphosphonates by Lipase from Aspergillus niger (Lipase AP 6)

  摘要：

  制备了外消旋δ-±-乙酰氧基烷基膦酸盐 (±)-4，并通过脂肪酶 AP 6 和少量 F-AP 15 进行了动力学解析测试。前者在应用广泛性、反应速度和对映体过量方面被证明是一种有用的酶。脂肪酶 F-AP 15 对两种底物都没有进行水解转化。用脂肪酶 AP 6 对含有直链烷基的 δ-acyloxyphosphonates 进行酶水解，可优先生成 (S)-δ-hydroxyalkylphosphonates 3。含有支链烷基的底物水解的对映选择性较低，(R)-酯比(S)-酯更容易被皂化。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4083
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 在 四甲基乙二胺 、 溴 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 diisopropyl 1-hydroxyhexylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷酸化脂肪醇金属化成构型稳定的 α-氧烷基锂化合物 - 使用磷酰基作为活化基团和亲电试剂

  摘要：

  烷基二异丙基磷酸酯在 -78 °C 下通过 sBuLi/TMEDA 在烷基和异丙基上金属化，其比例受空间效应的影响很大。通过使用七氘异丙基团，去质子化的区域选择性非常高，这反映了高初级动力学同位素效应（kH / kD ⩾ 100）。形成的偶极稳定的、磷酰氧基取代的烷基锂化合物构型稳定，重排时保留构型（磷酸盐-膦酸盐重排）。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200006)2000:12<2239::aid-ejoc2239>3.0.co;2-v

文献信息

• Enzymes in Organic Chemistry, 11:[1] Hydrolase-Catalyzed Resolution ofα- andβ-Hydroxyphosphonates and Synthesis of Chiral, Non-Racemicβ-Aminophosphonic Acids
  作者：A. Woschek、Wolfgang Lindner、F. Hammerschmidt

  DOI：10.1002/adsc.200303135

  日期：2003.12

  enantioselective acylation of racemic diisopropyl α- and β-hydroxyphosphonates by hydrolases in t-butyl methyl ether with isopropenyl acetate as acyl donor is limited by the narrow substrate specificity of the enzymes. High enantiomeric excesses (up to 99%) were obtained for the acetates of (S)-diisopropyl 1-hydroxy-(2-thienyl)methyl-, 1-hydroxyethyl- and 1-hydroxyhexylphosphonate and (R)-diisopropyl 2-hydroxypropylphosphonate

  外消旋二异丙基α-和β-羟基膦酸酯在叔丁基甲基醚中通过水解酶与乙酸异丙烯酯作为酰基供体的对映选择性酰化受到酶狭窄的底物特异性的限制。对于（S）-二异丙基1-羟基-（2-噻吩基）甲基-，1-羟乙基-和1-羟己基膦酸酯和（R）-二异丙基2-羟丙基膦酸酯的乙酸酯，获得高对映体过量（至多99％）。双相系统中念珠菌和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶对脂肪酶水解多种β-氯乙酰氧基膦酸酯的作用是对映体选择性的（S）-β-羟基膦酸酯（ee 51–92％）。（S）-2-苯基-2-羟乙基-和（S）-3-甲基-2-羟基丁基膦酸酯（ee分别为96％和99％）被转化为相同ee的（R）-2-氨基膦酸。
• The phosphonate-phosphate and phosphate-phosphonate rearrangement and their applications V. On the reaction ofs-butyllithium/TMEDA with symmetrical trialkyl phosphates
  作者：F. Hammerschmidt、S. Schmidt

  DOI：10.1007/bf00807567

  日期：1997.11

  1-(Tributylstannyl)hexanol ((+/-)-8) is phosphorylated to give phosphate (+/-)-9 which is then transmetallated. The organolithium intermediate (+/-)-10 isomerizes to alpha-hydroxyphosphonate (+/-)-12. Similar intermediates are also formed upon direct deprotonation of triethyl, tri-n-propyl, and tri-n-butyl phosphate, which subsequently rearrange to alpha-hydroxyphosphonates (+/-)-14a-c.