乙基4-(三氟乙酰基)苯甲酸酯 | 898787-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙基4-(三氟乙酰基)苯甲酸酯
• 中文别名: 4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯甲酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-(2,2,2-trifluoroacetyl)benzoate
• CAS: 898787-14-9
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₃
• 分子量: 246.186
• InChiKey: MSPQBVVINOKAFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2918300090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：室温下干燥密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基4-(三氟乙酰基)苯甲酸酯 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 potassium fluoride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (1,3-diisopropyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(1-ethoxy-3-(4-(ethoxycarbonyl)phenyl)-4,4-difluoro-1-oxobut-3-en-2-yl)dihydroborate
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化实现有机硼酸合成的新的自由基硼化途径。

  摘要：

  使用N杂环卡宾（NHC）-BH 3配合物作为硼自由基前体的自由基硼化已成为有机硼组装的重要合成工具。但是，大多数报道的方法仅限于涉及特定烯烃和炔烃的碳硼化和/或硼氢化反应的反应模式。此外，NHC-硼基自由基的产生主要依赖于借助自由基引发剂提取氢原子。报道了一种独特的自由基生成方法，以及由光氧化还原催化实现的NHC-硼基自由基的反应途径。NHC-硼自由基是通过单电子氧化生成的，然后与原位生成的自由基阴离子进行交叉偶联，生成宝石-二氟烯丙基硼酸酯。使用氰基芳烃作为芳基化组分可实现烯烃的光氧化还原催化的自由基芳基硼化反应，可从中获得精制的有机硼。机理研究证实了NHC-硼基自由基通过单电子转移途径的氧化形成。

  DOI：

  10.1002/anie.201915619
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸甲酯 、 对碘苯甲酸乙酯 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到乙基4-(三氟乙酰基)苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用三氟乙酸甲酯方便，无官能团的，无过渡金属的芳基和杂芳基三氟甲基酮的合成†

  摘要：

  描述了在温和条件下向芳基三氟甲基酮的一种方便的，新的，耐官能团的，无过渡金属的途径。不仅携带有可还原的亲电官能团（例如酯和氰基）的芳基格氏试剂，而且是缺电子的含氮杂芳基格氏试剂与三氟乙酸甲酯的反应，都能以良好的收率得到相应的芳基或杂芳基三氟甲基酮。生物学测定表明，带有2，4-二甲氧基嘧啶和3，5-二甲基异恶唑环的新杂芳基三氟甲基酮显示出良好的抗肿瘤活性。

  DOI：

  10.1039/c7ob02862h

文献信息

• Rh-Catalyzed Carboxylates Directed C-H Activation for the Synthesis of <i>ortho</i> -Carboxylic 2-Arylethenesulfonyl Fluorides: Access to Unique Electrophiles for SuFEx Click Chemistry
  作者：Shi-Meng Wang、Balakrishna Moku、Jing Leng、Hua-Li Qin

  DOI：10.1002/ejoc.201800762

  日期：2018.8.31

  A carboxylic ester directed monoselective coupling of sp2 C–H bonds with ethenesulfonyl fluoride (ESF) was achieved by using a RhIII catalyst. This protocol gives access to a class of ortho‐carboxylic‐functionalized 2‐arylethenesulfonyl fluorides. The versatile and unique properties of carboxylic groups will significantly improve the capability of using 2‐arylethenesulfonyl fluorides as covalent probes

  通过使用Rh III催化剂，可以实现羧酸酯定向的sp 2 C–H键与乙磺酰氟（ESF）的单选择性偶联。通过该协议，可以访问一类邻羧基功能化的2-芳烷基磺酰氟。羧基的通用性和独特性将显着提高使用2-芳烷基磺酰氟作为共价探针和进行药物发现的能力。
• Selective Acylation of Aryl- and Heteroarylmagnesium Reagents with Esters in Continuous Flow
  作者：Benjamin Heinz、Dimitrije Djukanovic、Maximilian A. Ganiek、Benjamin Martin、Berthold Schenkel、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04254

  日期：2020.1.17

  A selective acylation of readily accessible organomagnesium reagents with commercially available esters proceeds at convenient temperatures and short residence times in continuous flow. Flow conditions allow us to prevent premature collapse of the hemiacetal intermediates despite noncryogenic conditions, thus furnishing ketones in good yields. Throughout, the coordinating ability of the ester and/or

  易于获得的有机镁试剂与市售酯的选择性酰化反应可在方便的温度下以较短的停留时间连续进行。流动条件使我们能够防止半缩醛中间体过早坍塌，尽管非低温条件也是如此，因此可以提供高收率的酮。整个过程中，酯和/或格利雅（Grignard）的配位能力对于反应结果至关重要。通过使用2-羟基酯衍生物作为底物获得几种双芳基酮来利用这一点。
• Chiral Phosphoric-Acid-Catalyzed Regioselective and Enantioselective C7-Friedel–Crafts Alkylation of 4-Aminoindoles with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Lu Cai、Yunlong Zhao、Tongkun Huang、Shanshui Meng、Xian Jia、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00821

  日期：2019.5.17

  trifluoromethyl ketones promoted by a spirocyclic phosphoric acid was developed. This strategy was applicable to various substituted trifluoromethyl ketones and 4-aminoindole derivatives, affording the corresponding C7-functionalized indole derivatives, bearing a pharmaceutically interesting trifluoromethylated tertiary alcohol scaffold, in 21%–98% yields with up to >99% enantiomeric excess (ee).

  开发了具有高区域选择性和对映选择性的C7-Friedel-Crafts烷基化4-氨基吲哚与螺环磷酸促进的三氟甲基酮的烷基化反应。该策略适用于各种取代的三氟甲基酮和4-氨基吲哚衍生物，提供相应的C7官能化的吲哚衍生物，带有药学上令人关注的三氟甲基化叔醇支架，产率为21％至98％，对映体过量高达> 99％（ee ）。
• Efficient Access to Multifunctional Trifluoromethyl Alcohols through Base-Free Catalytic Asymmetric C−C Bond Formation with Terminal Ynamides
  作者：Andrea M. Cook、Christian Wolf

  DOI：10.1002/anie.201510910

  日期：2016.2.18

  The asymmetric addition of terminal ynamides to trifluoromethyl ketones with a readily available chiral zinc catalyst gives CF3‐substituted tertiary propargylic alcohols in up to 99 % yield and 96 % ee. The exclusion of organozinc additives and base as well as the general synthetic utility of the products are key features of this reaction. The value of the β‐hydroxy‐β‐trifluoromethyl ynamides is exemplified

  使用容易获得的手性锌催化剂将末端炔酰胺不对称加成到三氟甲基酮上，得到CF 3取代的叔炔丙醇，收率高达99%，  ee高达96% 。排除有机锌添加剂和碱以及产物的一般合成用途是该反应的关键特征。β-羟基-β-三氟甲基烯酰胺的价值通过选择性转化为手性Z-和E-烯酰胺、酰胺和N,O-烯酮缩醛来例证。高度区域选择性水合、立体选择性还原和加氢酰氧基化反应以高产率进行，并且不会损害 母体 β-羟基酰胺的ee值。
• Synthesis of chiral tertiary trifluoromethyl alcohols by asymmetric nitroaldol reaction with a Cu(ii)-bisoxazolidine catalyst
  作者：Hanhui Xu、Christian Wolf

  DOI：10.1039/c0cc02378g

  日期：——

  A highly enantioselective and diastereoselective copper(II)-bisoxazolidine catalyzed nitroaldol reaction with aliphatic and aromatic trifluoromethyl ketones is described.

  描述了具有脂族和芳族三氟甲基酮的高度对映选择性和非对映选择性的铜（II）-双恶唑烷催化的硝基醛醇缩合反应。