4-羟基-4-(三氟甲基)-2,5-环己二烯-1-酮 | 113281-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-羟基-4-(三氟甲基)-2,5-环己二烯-1-酮
• 英文名称: 4-hydroxy-4-trifluoromethylcyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-hydroxy-4-(trifluoromethyl)-2,5-cyclohexadien-1-one；4-trifluoromethyl-4-hydroxy-2,5-cyclohexadien-1-one；4-hydroxy-4-(trifluoromethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one；4-Hydroxy-4-trifluoromethyl-2,5-cyclohexadien-1-one
• CAS: 113281-23-5
• 化学式: C₇H₅F₃O₂
• 分子量: 178.111
• InChiKey: FSHWPSGAOQQQAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86.5-87.5 °C
• 沸点：
  240.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.509±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基-4-(三氟甲基)-2,5-环己二烯-1-酮 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-(((4-methoxy-4-(trifluoromethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  使用磺酰甲基异氰化物的铜催化烯烃化 4-CF3 取代的环己二烯酮：一种静电排斥控制的区域选择性开关策略

  摘要：

  使用磺酰甲基异氰化物开发了Cu(OTf) 2催化的环己二烯酮烯化反应。环己二烯酮 4 位的CF 3部分显示出显着的静电排斥作用，通过优先 [3+2] 环加成与酮部分产生烯化产物，随后瞬时恶唑啉中间体容易裂解。当前 Cu(II) 催化的 4-CF 3取代的环己二烯酮的烯化反应表明反应二分法涉及通过静电排斥效应在 Van Leusen 1,4-加成路径上进行CF 3控制的 1,2-加成。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201333
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯酚 以4%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BLAZEJEWSKI, JEAN-CLAUDE;DORME, REGINE;WAKSELMAN, CLAUDE, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 8, 1861-1864

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric construction of dihydrobenzofuran-2,5-dione derivatives <i>via</i> desymmetrization of <i>p</i>-quinols with azlactones
  作者：Lihua Xie、Shunxi Dong、Qian Zhang、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1039/c8cc08985j

  日期：——

  3-Amino-benzofuran-2,5-diones containing a chiral amino acid residue were achieved through BG-1·HBPh₄ catalyzed enantioselective Michael addition/lactonization cascade reaction of p-quinols with azlactones.

  通过 BG-1-HBPh4 催化对醌与氮内酯的对映选择性迈克尔加成/内酯化级联反应，获得了含有手性氨基酸残基的 3-氨基苯并呋喃-2,5-二酮。
• Trifluoromethylation of carbonyl compounds
  申请人：Ethyl Corporation

  公开号：US05008425A1

  公开（公告）日：1991-04-16

  A process which comprises reacting under substantially anhydrous conditions a perfluoroalkyltrihydrocarbylsilane and a carbonyl compound in the presence of a catalyst such that the carbonyl compound is perfluoroalkylated.

  在基本无水条件下，通过在催化剂存在下，将全氟烷基三烃基硅烷和羰基化合物反应，使得羰基化合物全氟烷基化的过程。
• Phosphine‐Catalyzed β,γ‐Umpolung Domino Reaction of Allenic Esters: Facile Synthesis of Tetrahydrobenzofuranones Bearing a Chiral Tetrasubstituted Stereogenic Carbon Center
  作者：Shinobu Takizawa、Kenta Kishi、Yasushi Yoshida、Steffen Mader、Fernando Arteaga Arteaga、Shoukou Lee、Manabu Hoshino、Magnus Rueping、Makoto Fujita、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1002/anie.201508022

  日期：2015.12.14

  enantio‐, diastereo‐, regio‐, and chemoselective phosphine‐catalyzed β,γ‐umpolung domino reaction of allenic esters with dienones has been developed for the first time. The designed sequence, involving oxy‐Michael and Rauhut–Currier reactions, produced highly functionalized tetrahydrobenzofuranones, bearing a chiral tetrasubstituted stereogenic center, in up to 96 % ee.

  首次开发了烯丙基酯与二烯酮的对映体，非对映体，区域和化学选择性膦催化的β，γ-粗蛋白多米诺骨反应。设计的顺序涉及oxy-Michael和Rauhut-Currier反应，产生了高度官能化的四氢苯并呋喃酮，带有手性四取代的立体异构中心，ee高达96％。
• Synthesis of 2-(Trifluoromethyl)-dibenzopyranones with Rhodium(III)-catalyzed Formal anti-Michael Addition as Key Step
  作者：Ling Pan、Jinhuan Dong、Di Xie、Yifei Li、Qun Liu

  DOI：10.1002/adsc.201701511

  日期：2018.3.1

  A novel rhodium(III)‐catalyzed synthesis of 2‐(trifluoromethyl)‐dibenzopyranones from easily available 4‐(trifluoromethyl)‐p‐quinols and N‐methoxyarylamides is described. Rhodium(III)‐catalyzed formal anti‐Michael addition was proposed to be a crucial step in this [3+3] annulation with N‐methoxyarylamides as effective 1,3‐dipoles, providing a concise and efficient approach for the construction of

  描述了一种新型的铑（III）催化的合成方法，它由易于获得的4-（三氟甲基）-对苯二酚和N-甲氧基芳基酰胺合成2-（三氟甲基）-二苯并吡喃酮。铑（III）催化的正式反迈克尔加成反应是将N-甲氧基芳酰胺作为有效的1,3-偶极子进行[3 + 3]环化反应的关键步骤，为构造三氟甲基在温和的反应条件下含有二苯并吡喃酮。
• Production of gem-disubstituted cyclohexadienones
  申请人：Ethyl Corporation

  公开号：US04804774A1

  公开（公告）日：1989-02-14

  Quinones may be perfluoroalkylated by means of perfluoroalkyltrihydrocarbyl silane using trialkylphosphites or hexahydrocarbylphosphorous triamides, or both as catalysts. The reaction --which is conducted under essentially anhydrous conditions, preferably in a suitable liquid phase reaction medium, most preferably a dipolar aprotic solvent--results in the formation of gem-disubstituted cyclohexadienones in which the gem substituents are a perfluoroalkyl group and a trihydrocarbylsiloxy group. These gem-disubstituted compounds in turn can be readily converted to perfluoroalkyl substituted aromatics, thus circumventing the traditional need for photochlorination followed by halogen exchange using hydrogen fluoride as a means of preparing perfluoroalkyl aromatic compounds.

  Quinones可以通过使用三氢烷基硅烷的全氟烷基化剂，并使用三烷基膦酸酯或六氢烷基膦三酰胺作为催化剂进行全氟烷基化。该反应在基本无水条件下进行，最好在适当的液相反应介质中进行，最好是一个双极无原子溶剂，其结果是形成gem-二取代环己二烯酮，其中gem取代基是全氟烷基和三氢烷基氧基。这些gem-二取代化合物可以轻松地转化为全氟烷基取代芳香族化合物，从而避免了传统的光氯化和使用氢氟酸进行卤素交换以制备全氟烷基芳香族化合物的需要。