4-hydroxy-3-iodo-2,5-dimethylbenzaldehyde | 1065546-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxy-3-iodo-2,5-dimethylbenzaldehyde
• 英文别名: 3-iodo-4-hydroxy-2,5-dimethylbenzaldehyde
• CAS: 1065546-12-4
• 化学式: C₉H₉IO₂
• 分子量: 276.074
• InChiKey: QBDNUJPQOZWOSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-3-iodo-2,5-dimethylbenzaldehyde 在 四丁基溴化铵 、 sodium hydride 、 原甲酸三乙酯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 4-(1,3-dioxan-2-yl)-2-iodo-N,3,6-trimethyl-N-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  天然产物衍生物6-甲基玫瑰树碱（一种有效的抗癌剂）的区域选择性全合成的无过渡金属方法

  摘要：

  开发了无过渡金属和区域选择性的6-甲基玫瑰树碱的全合成，这是一种有效的抗癌药。这种合成方法主要涉及两个关键反应：通过烷基化-Smiles重排方案直接胺化多功能酚，以及叔丁醇钾促进的分子内CH键芳基化反应。这些反应导致在无过渡金属的条件下形成两种关键中间体二芳基胺和咔唑衍生物。最后的环化得到目标产物6-甲基玫瑰树碱。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151309
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-4-羟基苯甲醛 在 碘 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以66%的产率得到4-hydroxy-3-iodo-2,5-dimethylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A Green Reagent for the Iodination of Phenols

  摘要：

  一种用于酚类芳环碘化的新试剂（I2/NaNO2）已被发现。该反应在室温下进行，耗时1.5至6小时。在存在这一试剂的情况下，从相应底物中选择性地形成碘化产物，且产率显著。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078598

文献信息

• An expedient synthesis of ellipticine via Suzuki–Miyaura coupling
  作者：Takeo Konakahara、Y.B. Kiran、Yuri Okuno、Reiko Ikeda、Norio Sakai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.125

  日期：2010.4

  A simple and efficient total synthesis of ellipticine was developed via the Suzuki–Miyaura coupling of sterically sensitive 2-hydroxybenzeneboronic acid with a multifunctional aryl halide using Pd(OAc)2 as a catalyst and Cu(OAc)2·H2O as an additive in DMSO/H2O as a key step followed by double N-arylation and cyclization.

  通过使用Pd（OAc）2作为催化剂和Cu（OAc）2 ·H 2 O作为添加剂，通过空间敏感的2-羟基苯硼酸与多官能芳基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联，开发了玫瑰树碱的简单有效的全合成方法。在DMSO / H 2 O中作为关键步骤，然后进行双重N-芳基化和环化。
• 天然产物衍生物6-甲基玫瑰树碱的合成方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN107365309B

  公开（公告）日：2019-08-16

  本发明涉及天然产物衍生物的合成技术，旨在提供一种天然产物衍生物6‑甲基玫瑰树碱的合成方法。本发明从廉价易得的原料2,5‑二甲基苯酚出发，经甲酰基化、碘代、丙二醇保护、胺基化、甲基化、无过渡金属催化构建咔唑、脱丙二醇保护、还原胺化、最后经酸催化成环，完成目标分子6‑甲基玫瑰树碱的合成。本发明整个合成路线新颖、独特、合理，首次从2,5‑二甲基苯酚出发，在不使用过渡金属催化剂的条件下完成了6‑甲基玫瑰树碱的合成。其中，无过渡金属催化合成关键中间体化合物5、化合物7的方法至今未见文献报导。本发明的合成方法原料廉价易得、操作简便、合成方法绿色，可大大降低生产成本。
• Procédé continu de préparation d'acides boroniques et de leurs dérivés
  申请人：Yriel

  公开号：EP2862864A1

  公开（公告）日：2015-04-22

  Procédé continu de préparation d'un acide boronique de type R-B(OH)2 dans lequel R représente un reste aliphatique, acyclique ou cyclique, ou un reste aromatique, par action d'un borate de trialkyle sur un agent de métallation de type R-M (où M représente un métal alcalin) ou un réactif de type Grignard de type R-Mg-X (où X est le chlore ou le brome), ledit procédé étant exécuté dans un système comprenant un premier réacteur piston et un second réacteur piston, mis en série, les deux réacteurs piston étant de préférence de forme cylindrique, lesdits réacteurs pistons étant pourvus d'un moyen mécanique d'agitation axiale, et dans lequel procédé : ∘ on prépare dans le premier réacteur piston un intermédiaire réactionnel R-M ou R-Mg-X par réaction de métallation entre une solution comprenant au moins un composé porteur du reste cyclique R, notamment un composé aliphatique, acyclique ou cyclique, ou un composé aromatique, et un agent de métallation ; ∘ on fait entrer, de préférence de manière continue et séparée, de préférence à une extrémité du second réacteur, au moins une solution comprenant ledit intermédiaire réactionnel R-M ou R-Mg-X et au moins une solution comprenant un borate de trialkyle ; et on soumet le mélange réactionnel contenu dans le second réacteur à une agitation mécanique axiale ; ∘ on injecte dans le second réacteur, de manière continue, en aval de l'entrée du milieu réactionnel en provenance de la sortie du premier réacteur (par exemple à environ mi-parcours du mélange réactionnel dans le second réacteur ou en sortie du second réacteur), une solution aqueuse comprenant éventuellement un acide, tel qu'un acide minéral, et de préférence un hydracide halogéné, pour hydrolyser le mélange réactionnel et obtenir ledit acide boronique cyclique R-B(OH)2.

  通过三烷基硼酸酯对 R-M 型金属化剂（其中 M 代表碱金属）或 R-Mg-X 型格氏试剂（其中 X 代表氯或溴）的作用，制备 R-B(OH)2 型硼酸（其中 R 代表脂肪族、非环或环状残基或芳香族残基）的连续工艺、所述工艺在一个系统中进行，该系统包括一个串联的第一活塞反应器和一个第二活塞反应器，两个活塞反应器最好都是圆柱形，所述活塞反应器配有轴向搅拌的机械装置，在该工艺中： ∘ 在第一个活塞反应器中，通过金属化反应制备反应中间体 R-M 或 R-Mg-X，该反应中间体的溶液包含至少一种携带环状残基 R 的化合物，特别是脂肪族、非环状或环状化合物或芳香族化合物，以及金属化剂； ∘ 至少一种包含上述反应中间体 R-M 或 R-Mg-X 的溶液和至少一种包含三烷基硼酸酯的溶液被引入，最好是连续和单独地引入，最好是在第二反应器的一端；第二反应器中包含的反应混合物受到轴向机械搅拌； ∘ 在来自第一反应器出口的反应介质入口的下游（例如在第二反应器中反应混合物的大约一半处或第二反应器的出口处），向第二反应器中连续注入一种可选的包含酸（如矿物酸）的水溶液，最好是卤化肼，以水解反应混合物并得到所述的环硼酸 R-B(OH)2。