ethyl 2-methyl-3-(methyl(phenyl)amino)-3-oxopropanoate | 1174045-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-methyl-3-(methyl(phenyl)amino)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Ethyl 2-methyl-3-(methyl(phenyl)amino)-3-oxopropanoate；ethyl 2-methyl-3-(N-methylanilino)-3-oxopropanoate
• CAS: 1174045-74-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: OLPCTTHFIYQZMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-3-(methyl(phenyl)amino)-3-oxopropanoate 在 potassium tert-butylate 、 copper diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以98%的产率得到ethyl 1,3-dimethyl-2-oxoindoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Oxindole synthesis by direct C–H, Ar–H coupling

  摘要：

  描述了一种新颖的铜(II)介导的路线，可以将氨基取代的苯酰胺转化为3,3-二取代的氧吲哚，该过程通过形式上的C–H与芳基–H偶联反应进行。

  DOI：

  10.1039/b903516h
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单乙酯 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 ethyl 2-methyl-3-(methyl(phenyl)amino)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过sp（2）CH和sp（3）CH键的“无过渡金属”分子内脱氢偶联（IDC）合成2-氧吲哚。

  摘要：

  经由“无过渡金属”的分子内脱氢偶联（IDC），已经完成了在假苄基位置带有全碳季中心的各种2-氧吲哚的合成。通过使用KOt-Bu催化β-N-芳基酰胺酯与烷基卤化物的一锅C-烷基化，然后脱氢偶联，通过形成碳-碳键来进行2-氧吲哚部分的构建。实验证据表明该反应朝向自由基介导的途径。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.111

文献信息

• A Direct CH/ArH Coupling Approach to Oxindoles, Thio‐oxindoles, 3,4‐Dihydro‐1  <i>H</i> ‐quinolin‐2‐ones, and 1,2,3,4‐Tetrahydroquinolines
  作者：Timothy E. Hurst、Ryan M. Gorman、Pauline Drouhin、Alexis Perry、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/chem.201403917

  日期：2014.10.20

  A copper(II)‐catalysed approach to oxindoles, thio‐oxindoles, 3,4‐dihydro‐1H‐quinolin‐2‐ones, and 1,2,3,4‐tetrahydroquinolines via formal CH, ArH coupling is described. In a new variant, copper(II) 2‐ethylhexanoate has been identified as an inexpensive and efficient catalyst for this transformation, which utilises atmospheric oxygen as the re‐oxidant.

  的铜（II） -催化的方法来羟吲哚，硫代羟吲哚，3,4-二氢-1- ħ -喹啉-2-酮，和通过正式Ç1,2,3,4-四氢喹啉 H，氩 ħ耦合描述。在一个新的变体中，2-乙基己酸铜（II）被确定为这种转化的廉价且有效的催化剂，该催化剂利用大气中的氧气作为再氧化剂。
• Low-Temperature, Transition-Metal-Free Cross-Dehydrogenative Coupling Protocol for the Synthesis of 3,3-Disubstituted Oxindoles
  作者：James R. Donald、Richard J. K. Taylor、Wade F. Petersen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02085

  日期：2017.10.20

  strong, nonreversible base in these reactions has been found to effect a dramatic drop in reaction temperature (to room temperature) relative to the current state-of-the-art (>100 °C) procedure. When employing iodine as an “oxidant”, new evidence suggests that this transformation may occur via a transiently stable iodinated intermediate rather than by direct single-electron oxidation.

  报道了一种通过交叉脱氢偶联（CDC）合成3,3-二取代的2-氧吲哚的新的低温程序。已经发现在这些反应中使用强的，不可逆的碱会导致反应温度相对于当前的最新技术水平（> 100°C）急剧下降（降至室温）。当使用碘作为“氧化剂”时，新证据表明，这种转变可能是通过暂时稳定的碘化中间体而不是直接的单电子氧化而发生的。
• Intramolecular Dehydrogenative Coupling Approach to 2‐Oxindoles Using Fe(OAc) ₂ /NaI/Na ₂ S ₂ O ₈
  作者：Junyan Zhao、Xun Song、Dong Li、Jinfeng Zhao、Jingping Qu、Yuhan Zhou

  DOI：10.1002/ejoc.202001111

  日期：2020.10.31

  A novel method for the synthesis of 2‐oxindoles from 1,3‐dicarbonyl compounds based on ferrous salt and iodide catalyst was described. Through a new catalytic oxidation system, the intramolecular dehydrogenation coupling reaction was completed by using catalytic amount of iodine.

  描述了一种基于亚铁盐和碘化物催化剂由1,3-二羰基化合物合成2-吲哚的新方法。通过新的催化氧化体系，利用催化量的碘完成了分子内脱氢偶联反应。
• Atom economical synthesis of oxindoles by metal-catalyzed intramolecular C–C bond formation under solvent-free and aerobic conditions
  作者：Se In Son、Won Koo Lee、Jieun Choi、Hyun-Joon Ha

  DOI：10.1039/c5gc00703h

  日期：——

  Diversely substituted oxindoles were obtained from atom economical direct C-C bond formation reactions of various substituted anilides and pyridinylamides with metal salts as catalysts including Cu2O, FeCl3, Fe2O3, TiO2, ZnO,...

  各种取代的苯甲酸酯和吡啶基酰胺与金属盐作为催化剂的原子经济的直接CC键形成反应，获得了不同取代的羟吲哚，其中金属盐包括Cu2O，FeCl3，Fe2O3，TiO2，ZnO，...
• Di-tert-butyl peroxide (DTBP) promoted dehydrogenative coupling: an expedient and metal-free synthesis of oxindoles via intramolecular C(sp²)–H and C(sp³)–H bond activation
  作者：Biplab Mondal、Brindaban Roy

  DOI：10.1039/c5ra09055e

  日期：——

  An efficient di-tert-butyl peroxide (DTBP) promoted synthesis of oxindole has been developed. This methodology involves C(sp3)–H and C(sp2)–H bond activation under metal-free conditions. This synthetic approach towards oxindole synthesis avoids bases and hazardous iodine reagents unlike other methodologies developed so far. This metal- and base-free protocol is operationally simple and ecofriendly

  已经开发了一种有效的过氧化二叔丁基（DTBP）促进的羟吲哚合成方法。该方法涉及在无金属条件下活化C（sp 3）–H和C（sp 2）–H键。与迄今为止开发的其他方法不同，这种合成羟吲哚的合成方法避免了碱和有害碘试剂的使用。这种无金属和无碱的协议操作简单，环保。它提供了一种在110°C的DCE中以中等到非常高的收率获得吲哚的简便方法。