1-(2-methylallyl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde | 631869-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-methylallyl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 1-(2-methylprop-2-enyl)pyrrole-2-carbaldehyde；1-(2-methylallyl)-1H-pyrrole-2-carbaldehyde；N-methallylpyrrole-2-carboxaldehyde；1H-Pyrrole-2-carboxaldehyde, 1-(2-methyl-2-propenyl)-
• CAS: 631869-23-3
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: KSMAUAGBEZPJAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  30 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methylallyl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde 在 silver tetrafluoroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到(S)-6-methyl-6,7-dihydroindolizin-8(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化烯烃氢酰化对映选择性合成多环氮杂环：在没有螯合辅助的情况下构建六元环

  摘要：

  报道了N-烯丙基吲哚-2-甲醛和N-烯丙基吡咯-2-甲醛的催化对映选择性加氢酰化。与形成六元环的许多烯烃加氢酰化相反，这些环化过程是在不存在稳定酰基铑(III)氢化物中间体的辅助官能团的情况下发生的。分子内加氢酰化反应以中等至高产率生成具有优异对映选择性的7,8-二氢吡啶并[1,2- a ]吲哚-9(6 H )-酮和 6,7-二氢吲哚嗪-8(5 H )-酮。

  DOI：

  10.1021/ol501869s
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯甲醛 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到1-(2-methylallyl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  1-烯丙基-2-羰基吡咯的一锅加氢甲酰化/分子内醇醛缩合反应：氢吲哚合成的新入口

  摘要：

  摘要 7-Formyl-5-methyl-5,6-dihydroindolizine 和 7-formyl-6-methyl-5,6-dihydroindolizine 是通过多米诺加氢甲酰化/环化/脱水反应序列从相应的 1-allyl-2-甲酰基吡咯。所产生的醛链中与甲酰基相邻的碳原子与直接键合到吡咯环的羰基之间的分子内醇醛缩合最有可能产生吲哚嗪结构。通过使用 2-乙酰基-1-(2-甲基丙-2-烯基) 吡咯类似地合成了 7-甲酰基-6,8-二甲基-5,6-二氢茚茚。

  DOI：

  10.1081/scc-120022467

文献信息

• Palladium-catalyzed N1-selective allylation of indoles with allylic alcohols promoted by titanium tetraisopropoxide
  作者：Chieh-Yu Chang、Yu-Huan Lin、Yen-Ku Wu

  DOI：10.1039/c8cc09817d

  日期：——

  This chemistry provides a facile route to a variety of allylated indoles in synthetically useful yields. The utility of this simple allylation reaction was demonstrated with the first total synthesis of (+)-N-(4′-hydroxyprenyl)-cyclo(alanyltryptophyl), which was completed in five steps, starting from L-tryptophan methyl ester hydrochloride.

  吲哚与烯丙基醇的直接N1-选择性烯丙基化已经通过钯催化剂和四异丙氧基钛的协同作用完成。该位点选择性与在其他相关的过渡金属催化方法中观察到的明显不同。该化学方法提供了以合成有用的产率制得各种烯丙基化的吲哚的简便途径。通过（+）- N-（4'-羟基异戊烯基）-环（丙氨酰色氨酸）的第一次全合成，从L-色氨酸甲酯盐酸盐开始，它以五个步骤完成，证明了这种简单的烯丙基化反应的效用。
• Cooperative Catalysis Approach to Intramolecular Hydroacylation
  作者：Evgeny V. Beletskiy、Ch. Sudheer、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/jo300779q

  日期：2012.7.20

  examples of hydroacylation to form six- and seven-membered ring ketones require either embedded chelating groups or other substrate design strategies to circumvent competitive aldehyde decarbonylation. A cooperative catalysis strategy enabled intramolecular hydroacylation of disubstituted alkenes to form seven- and six-membered rings without requiring substrate-embedded chelating groups.

  形成六元和七元环酮的加氢酰化的现有实例需要嵌入的螯合基团或其他底物设计策略来规避竞争性醛脱羰。协同催化策略使双取代烯烃的分子内加氢酰化反应可形成七元环和六元环，而无需嵌入基质的螯合基团。
• Organoyttrium-Catalyzed Sequential Cyclization/Silylation Reactions of Nitrogen-Heteroaromatic Dienes Demonstrating “Aryl-Directed” Regioselectivity
  作者：Gary A. Molander、Monika H. Schmitt

  DOI：10.1021/jo0000527

  日期：2000.6.1

  The reaction of 1-allyl-2-vinyl-1H-pyrroles and 1-allyl-2-vinyl-1H-indoles with arylsilanes in the presence of catalytic [Cp(TMS)(2)Y(&mgr;-Me)](2) leads to highly selective cyclization/silylation events. In this process the active catalyst for the reaction, "Cp(TMS)(2)YH", undergoes initial olefin insertion at the vinyl group. Even isopropenyl substituents on the heteroaromatics react in preference

  在催化[Cp（TMS）（2）Y（＆mgr; -Me）]存在下，1-烯丙基-2-乙烯基-1H-吡咯和1-烯丙基-2-乙烯基-1H-吲哚与芳基硅烷的反应2）导致高度选择性的环化/硅烷化事件。在该方法中，用于反应的活性催化剂“ Cp（TMS）（2）YH”在乙烯基上进行初始烯烃插入。甚至杂芳族基团上的异丙烯基取代基也优先与空间上较弱的烯丙基反应。此外，观察到的区域选择性反映了“芳基导向的”过程，由此最初产生了更高取代度的仲或叔有机金属。将该中间体环化到剩余的烯烃上，随后通过sigma键易位反应进行甲硅烷基化，提供了观察到的产物。
• Reaction of cobalt porphyrins with aldehydes in the presence of t-butyl hydroperoxide
  作者：Jun-ya Watanabe、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00921-8

  日期：1999.2

  formed exclusively by using t-butyl hydroperoxide instead of NaBH4 and air. Thus, various σ-(acyl)CoIII porphyrins were produced in good yields by way of generation of a t-butoxyl radical, hydrogen abstraction from aldehyde, and coupling of an acyl radical and CoII porphyrin. This reaction was applied to acyl radical cyclization of 2-allyloxy-1-naphthaldehyde, 2-allyloxybenzaldehyde, 2-allylbenzaldehyde

  在空气中，在NaBH 4存在下，Co II卟啉与丙醛反应，得到σ-（1-甲酰基乙基）Co III卟啉和σ-（丙酰基）Co III卟啉的混合物。后者仅通过使用叔丁基氢过氧化物代替NaBH 4和空气来形成。因此，通过产生叔丁氧基基团，从醛中夺氢，以及酰基基团和Co II卟啉的偶联，以高收率生产了多种σ-（酰基）Co III卟啉。该反应用于2-烯丙氧基-1-萘醛，2-烯丙氧基苯甲醛，2-烯丙基苯甲醛和N的酰基自由基环化-烯丙基吡咯-2-羧酸醛，得到具有环化轴向烷基配体的（有机）Co III卟啉。
• Enantioselective Synthesis of Polycyclic Nitrogen Heterocycles by Rh-Catalyzed Alkene Hydroacylation: Constructing Six-Membered Rings in the Absence of Chelation Assistance
  作者：Xiang-Wei Du、Avipsa Ghosh、Levi M. Stanley

  DOI：10.1021/ol501869s

  日期：2014.8.1

  Catalytic, enantioselective hydroacylations of N-allylindole-2-carboxaldehydes and N-allylpyrrole-2-carboxaldehydes are reported. In contrast to many alkene hydroacylations that form six-membered rings, these annulative processes occur in the absence of ancillary functionality to stabilize the acylrhodium(III) hydride intermediate. The intramolecular hydroacylation reactions generate 7,8-dihydropyrido[1

  报道了N-烯丙基吲哚-2-甲醛和N-烯丙基吡咯-2-甲醛的催化对映选择性加氢酰化。与形成六元环的许多烯烃加氢酰化相反，这些环化过程是在不存在稳定酰基铑(III)氢化物中间体的辅助官能团的情况下发生的。分子内加氢酰化反应以中等至高产率生成具有优异对映选择性的7,8-二氢吡啶并[1,2- a ]吲哚-9(6 H )-酮和 6,7-二氢吲哚嗪-8(5 H )-酮。