(±)-1-methoxyspirobrassinine | 156499-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (±)-1-methoxyspirobrassinine
• 英文别名: (+/-)-1-methoxyspirobrassinin；1-methoxyspirobrassinin；1-metoxyspirobrassinin；1'-methoxy-2-methylsulfanylspiro[4H-1,3-thiazole-5,3'-indole]-2'-one
• CAS: 156499-63-7
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂S₂
• 分子量: 280.371
• InChiKey: HXTLALYTXJCGLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-131 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  431.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  92.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对三氟甲基苯胺 、 (±)-1-methoxyspirobrassinine 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 5.0h， 以56%的产率得到(±)‑1‑methoxy‑2′‑[4‑(trifluoromethyl)phenylamino]‑spiro[indoline‑3,5′‑[4′,5′]dihydrothiazole]‑2‑one
  参考文献：
  名称：

  十字花科植物抗毒素螺旋螺花青素，1-甲氧基螺花青素和1-甲氧基螺花青素甲基醚的2'-氨基类似物：合成和抗癌特性

  摘要：

  报道了螺环二氢吲哚植物抗毒素新的2'-氨基类似物的合成方法。通过取代相应植物抗毒素的二氢噻唑环上的甲基硫磺酰基，制备了螺螺花青素，1-甲氧基螺花青素和2-甲氧基螺花青素甲基醚的2,2'-二氨基类似物的2'-氨基酸。在没有溶剂的情况下，将植物抗毒素与苯胺或取代的苯胺在120或140°C下加热，即可得到最终产品。通过更换SCH的3（的部分小号） - （ - ） -或（- [R）-（+）-螺油菜籽素，还合成了螺油菜籽素的2'-氨基类似物的对映体。用具有手性固定相的HPLC测定其对映体组成表明部分对映体富集。通过检查非极性C 6 D 6中的非消旋混合物，评估了我们螺旋螺素的2'-氨基类似物SIDA效应的发生。在多个1 H和13 C NMR共振中观察到两种对映体的完全对映体拆分和不同信号。提供了新的合成化合物，以测试其对一组六种人类癌细胞系的抗增殖作用。2'-氨基类似物与CF 3 功能性比天然植物抗毒素螺旋螺花青素具有更显着的抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.033
• 作为产物：
  描述：

  甲基[(1-甲氧基-1H-吲哚-3-基)甲基]二硫代氨基甲酸酯 在 溴 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (±)-1-methoxyspirobrassinine
  参考文献：
  名称：

  吲哚植​​物抗毒素1-甲氧基芸苔素及其1-取代衍生物的螺环化反应和抗增殖活性

  摘要：

  研究了反应温度和溶剂对 1-甲氧基芸苔素螺环化生成 1-甲氧基螺芸苔素甲醚的非对映选择性的影响。1-甲氧基螺菌素和 1-甲氧基螺菌素甲醚的 1-酰基衍生物是通过溴介导的在吲哚氮上带有酰基的芸苔素衍生物与水或甲醇作为亲核试剂的螺环化反应制备的。芸苔素的 1-酰基衍生物环化得到反式非对映异构体作为主要产物，而使用 1-甲氧基芸苔素以接近 1:1 的比例提供顺反异构体。在甲醇存在下，芸苔素和 1-甲基芸苔素的溴化螺环化导致形成螺芸苔素和 1-甲基螺芸苔素。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p009.958

文献信息

• Unprecedented chemical structure and biomimetic synthesis of erucalexin, a phytoalexin from the wild crucifer Erucastrum gallicum
  作者：M. Soledade C. Pedras、Mojmir Suchy、Pearson W. K. Ahiahonu

  DOI：10.1039/b515331j

  日期：——

  total synthesis and antifungal activity of erucalexin, a novel phytoalexin produced by the wild crucifer dog mustard are described. Erucalexin is a structurally unique plant alkaloid, representing the first example of a spiro[2H-indole-2,5'(4'H)-thiazol]-3-one, likely derived from a C-3-C-2 carbon migration in a 3-substituted indolyl nucleus.

  描述了芥蓝素的分离，结构测定，总合成和抗真菌活性。芥蓝素是野生十字花科狗芥菜产生的一种新型植物抗毒素。芥蓝素是一种结构独特的植物生物碱，代表螺[2H-吲哚-2,5'（4'H）-噻唑] -3-one的第一个实例，可能源自C-3-C-2碳迁移在3-取代的吲哚基核中。
• Chiral cruciferous phytoalexins: Preparation, absolute configuration, and biological activity
  作者：Kenji Monde、Tohru Taniguchi、Nobuaki Miura、Peter Kutschy、Zuzana Čurillová、Martina Pilátová、Ján Mojžiš

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.06.001

  日期：2005.9

  corresponding racemates. The absolute configuration of natural (+)-2 was elucidated as R by using the direct comparison of ECD and VCD spectra with those of known (S)-(-)-spirobrassinin (1). Another chiral phytoalexin, (-)-4a, had its absolute configuration 2R,3R elucidated through the comparison of observed and calculated VCD. Interestingly, the absolute configurations of natural (S)-(-)-spirobrassinin

  通过有效的一锅螺环化方法合成了两种手性十字花科植物抗毒素，分别是1-消旋螺芥蓝素（2）和1-甲氧基螺芥蓝甲醚（4a），通过旋光拆分，使用了相应外消旋体的手性HPLC方法制备的。通过直接比较ECD和VCD光谱与已知（S）-（-）-spirobrassinin（1）的光谱，将天然（+）-2的绝对构型阐明为R。另一种手性植物抗毒素（-）-4a通过比较观察到的和计算出的VCD阐明了其绝对构型2R，3R。有趣的是，天然（S）-（-）-spirobrassinin（1）和（R）-（+）-1-甲氧基spirobrassinin（2）的绝对构型彼此相反，即使它们的结构几乎相似， N-甲氧基除外。
• Spirocyclization strategy toward indole phytoalexins. The first synthesis of (±)-1-methoxyspirobrassinin, (±)-1-methoxyspirobrassinol, and (±)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether
  作者：Peter Kutschy、Mojmı́r Suchý、Kenji Monde、Nobuyuki Harada、Renata Marušková、Zuzana Čurillová、Milan Dzurilla、Mariana Miklošová、Roman Mezencev、Ján Mojžiš

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02452-8

  日期：2002.12

  The first syntheses of cruciferous indole phytoalexins (+/-)-1-methoxyspirobrassinin, (+/-)-1-methoxyspirobrassinol, (+/-)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether as well as a new syntheses of phytoalexins (+/-)-spirobrassinin and cyclobrassinin were achieved by dioxane dibromide (DDB)-mediated spirocyclization of brassinin and its I-substituted derivatives. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• 2′-Aminoanalogues of the cruciferous phytoalexins spirobrassinin, 1-methoxyspirobrassinin and 1-methoxyspirobrassinol methyl ether: Synthesis and anticancer properties
  作者：Mariana Budovská、Viera Tischlerová、Ján Mojžiš、Marianna Harvanová、Oleksandr Kozlov、Taťána Gondová、Nataša Tomášková

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.033

  日期：2017.11

  A method for the synthesis of new 2′-aminoanalogues of spiroindoline phytoalexins is reported. 2′-Aminonalogues of spirobrassinin, 1-methoxyspirobrassinin and 2,2′-diamino analogues of 1-methoxyspirobrassinol methyl ether were prepared by substitution of the methylsulphanyl group on the dihydrothiazole ring of corresponding phytoalexins. Final products were obtained by heating the phytoalexins with

  报道了螺环二氢吲哚植物抗毒素新的2'-氨基类似物的合成方法。通过取代相应植物抗毒素的二氢噻唑环上的甲基硫磺酰基，制备了螺螺花青素，1-甲氧基螺花青素和2-甲氧基螺花青素甲基醚的2,2'-二氨基类似物的2'-氨基酸。在没有溶剂的情况下，将植物抗毒素与苯胺或取代的苯胺在120或140°C下加热，即可得到最终产品。通过更换SCH的3（的部分小号） - （ - ） -或（- [R）-（+）-螺油菜籽素，还合成了螺油菜籽素的2'-氨基类似物的对映体。用具有手性固定相的HPLC测定其对映体组成表明部分对映体富集。通过检查非极性C 6 D 6中的非消旋混合物，评估了我们螺旋螺素的2'-氨基类似物SIDA效应的发生。在多个1 H和13 C NMR共振中观察到两种对映体的完全对映体拆分和不同信号。提供了新的合成化合物，以测试其对一组六种人类癌细胞系的抗增殖作用。2'-氨基类似物与CF 3 功能性比天然植物抗毒素螺旋螺花青素具有更显着的抑制作用。
• Spirocyclization reactions and antiproliferative activity of indole phytoalexins 1-methoxybrassinin and its 1-substituted derivatives
  作者：Mariana Budovská、Martina Bago Pilátová、Viera Tischlerová、Ján Mojžiš

  DOI：10.24820/ark.5550190.p009.958

  日期：——

  The effect of the reaction temperature and the solvent on the diastereoselectivity of the spirocyclization of 1-methoxybrassinin leading to 1-methoxyspirobrassinol methyl ether was studied. 1-Acyl derivatives of 1-methoxyspirobrassinol and 1-methoxyspirobrassinol methyl ether were prepared by the bromine-mediated spirocyclization reactions of derivatives of brassinin bearing an acyl group on the indole

  研究了反应温度和溶剂对 1-甲氧基芸苔素螺环化生成 1-甲氧基螺芸苔素甲醚的非对映选择性的影响。1-甲氧基螺菌素和 1-甲氧基螺菌素甲醚的 1-酰基衍生物是通过溴介导的在吲哚氮上带有酰基的芸苔素衍生物与水或甲醇作为亲核试剂的螺环化反应制备的。芸苔素的 1-酰基衍生物环化得到反式非对映异构体作为主要产物，而使用 1-甲氧基芸苔素以接近 1:1 的比例提供顺反异构体。在甲醇存在下，芸苔素和 1-甲基芸苔素的溴化螺环化导致形成螺芸苔素和 1-甲基螺芸苔素。