甲基[(1-甲氧基-1H-吲哚-3-基)甲基]二硫代氨基甲酸酯 | 105748-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 甲基[(1-甲氧基-1H-吲哚-3-基)甲基]二硫代氨基甲酸酯
• 英文名称: 1-methoxybrassinin
• 英文别名: methoxybrassinin；methyl N-[(1-methoxyindol-3-yl)methyl]carbamodithioate
• CAS: 105748-60-5
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂OS₂
• 分子量: 266.388
• InChiKey: KFZBENSULWNJKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基[(1-甲氧基-1H-吲哚-3-基)甲基]二硫代氨基甲酸酯 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (±)-1-methoxy-2'-(phenylamino)spiro{indoline-3,5'-[4',5']dihydrothiazole}-2-one
  参考文献：
  名称：

  十字花科植物抗毒素螺旋螺花青素，1-甲氧基螺花青素和1-甲氧基螺花青素甲基醚的2'-氨基类似物：合成和抗癌特性

  摘要：

  报道了螺环二氢吲哚植物抗毒素新的2'-氨基类似物的合成方法。通过取代相应植物抗毒素的二氢噻唑环上的甲基硫磺酰基，制备了螺螺花青素，1-甲氧基螺花青素和2-甲氧基螺花青素甲基醚的2,2'-二氨基类似物的2'-氨基酸。在没有溶剂的情况下，将植物抗毒素与苯胺或取代的苯胺在120或140°C下加热，即可得到最终产品。通过更换SCH的3（的部分小号） - （ - ） -或（- [R）-（+）-螺油菜籽素，还合成了螺油菜籽素的2'-氨基类似物的对映体。用具有手性固定相的HPLC测定其对映体组成表明部分对映体富集。通过检查非极性C 6 D 6中的非消旋混合物，评估了我们螺旋螺素的2'-氨基类似物SIDA效应的发生。在多个1 H和13 C NMR共振中观察到两种对映体的完全对映体拆分和不同信号。提供了新的合成化合物，以测试其对一组六种人类癌细胞系的抗增殖作用。2'-氨基类似物与CF 3 功能性比天然植物抗毒素螺旋螺花青素具有更显着的抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.033
• 作为产物：
  描述：

  3-氰基吲哚 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium tungstate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 hydroxide 、 双氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 甲基[(1-甲氧基-1H-吲哚-3-基)甲基]二硫代氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  A Simple Synthesis of a Phytoalexin, Methoxybrassinin

  摘要：

  A simple and an alternative multi-gram scale synthetic method for methoxybrassinin is developed starting from indole-3-carboxaldehyde.

  DOI：

  10.3987/com-91-s20

文献信息

• Unprecedented chemical structure and biomimetic synthesis of erucalexin, a phytoalexin from the wild crucifer Erucastrum gallicum
  作者：M. Soledade C. Pedras、Mojmir Suchy、Pearson W. K. Ahiahonu

  DOI：10.1039/b515331j

  日期：——

  total synthesis and antifungal activity of erucalexin, a novel phytoalexin produced by the wild crucifer dog mustard are described. Erucalexin is a structurally unique plant alkaloid, representing the first example of a spiro[2H-indole-2,5'(4'H)-thiazol]-3-one, likely derived from a C-3-C-2 carbon migration in a 3-substituted indolyl nucleus.

  描述了芥蓝素的分离，结构测定，总合成和抗真菌活性。芥蓝素是野生十字花科狗芥菜产生的一种新型植物抗毒素。芥蓝素是一种结构独特的植物生物碱，代表螺[2H-吲哚-2,5'（4'H）-噻唑] -3-one的第一个实例，可能源自C-3-C-2碳迁移在3-取代的吲哚基核中。
• A novel palladium-catalyzed cyclization of indole phytoalexin brassinin and its 1-substituted derivatives
  作者：Mariana Budovská

  DOI：10.1039/c3ra46843g

  日期：——

  A novel simple synthetic approach to spiroindoline phytoalexins and their derivatives has been developed. The spirocyclization of brassinin and its 1-substituted derivatives was achieved using palladium catalyst PdCl2(CH3CN)2 in DMSO at 80 °C in the presence of water, methanol or aniline.

  开发了一种新颖且简便的合成螺环吲哚类植物抗毒素及其衍生物的方法。通过使用钯催化剂PdCl2(CH3CN)2，在二甲基亚砜中于80°C并加入水、甲醇或苯胺的条件下，实现了芸苔素及其1-取代衍生物的螺环化反应。
• Spirocyclization reactions and antiproliferative activity of indole phytoalexins 1-methoxybrassinin and its 1-substituted derivatives
  作者：Mariana Budovská、Martina Bago Pilátová、Viera Tischlerová、Ján Mojžiš

  DOI：10.24820/ark.5550190.p009.958

  日期：——

  The effect of the reaction temperature and the solvent on the diastereoselectivity of the spirocyclization of 1-methoxybrassinin leading to 1-methoxyspirobrassinol methyl ether was studied. 1-Acyl derivatives of 1-methoxyspirobrassinol and 1-methoxyspirobrassinol methyl ether were prepared by the bromine-mediated spirocyclization reactions of derivatives of brassinin bearing an acyl group on the indole

  研究了反应温度和溶剂对 1-甲氧基芸苔素螺环化生成 1-甲氧基螺芸苔素甲醚的非对映选择性的影响。1-甲氧基螺菌素和 1-甲氧基螺菌素甲醚的 1-酰基衍生物是通过溴介导的在吲哚氮上带有酰基的芸苔素衍生物与水或甲醇作为亲核试剂的螺环化反应制备的。芸苔素的 1-酰基衍生物环化得到反式非对映异构体作为主要产物，而使用 1-甲氧基芸苔素以接近 1:1 的比例提供顺反异构体。在甲醇存在下，芸苔素和 1-甲基芸苔素的溴化螺环化导致形成螺芸苔素和 1-甲基螺芸苔素。
• Stereoselective synthesis of (R)-(+)-1-methoxyspirobrassinin, (2R,3R)-(−)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether and their enantiomers or diastereoisomers
  作者：Zuzana Čurillová、Peter Kutschy、Mariana Budovská、Atsufumi Nakahashi、Kenji Monde

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.080

  日期：2007.11

  phytoalexin (R)-(+)-1-methoxyspirobrassinin and its unnatural (S)-(−)-enantiomer was achieved by spirocyclization of 1-methoxybrassinin in the presence of (+)- and (−)-menthol and subsequent oxidation of the obtained menthyl ethers. Methanolysis of menthyl ethers in the presence of TFA afforded (2R,3R)-(−)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether as well its unnatural (2S,3S)-, (2R,3S)-, and (2S,3R)-isomers

  （十字花科吲哚植物抗毒素的立体选择性合成- [R（+） - - ）1-methoxyspirobrassinin和其非天然（小号） - （ - ） -对映异构体通过在（+）的存在下1- methoxybrassinin的螺环化来实现-和（ - ） -薄荷醇和随后氧化得到的薄荷醚。在TFA存在下，对薄荷基醚进行甲醇分解，得到（2 R，3 R）-（-）-1-甲氧基螺spir菜油醇甲基醚及其非天然的（2 S，3 S）-，（2 R，3 S）-和（2 S，3 R）-异构体。
• Synthesis of new 5-bromo derivatives of indole and spiroindole phytoalexins
  作者：Lucia Očenášová、Peter Kutschy、Jozef Gonda、Martina Pilátová、Gabriela Gönciová、Ján Mojžíš、Pavel Pazdera

  DOI：10.1515/chempap-2015-0230

  日期：2015.1.5

  also prepared from 5-bromoindole (IX) following the sequence for the synthesis 1-methoxyspirobrassinol methyl ether (V) from indoline. In addition, the new related 5-bromospiroindoline derivatives XX–XXIII were synthesised and their biological activity on human tumour cell lines was examined. The presence of bromine in the indole or indoline skeleton at the C-5 position resulted in the partial increase

  亲电子芳族取代是有机化学中最深入研究的反应之一。在本文中，通过在各种溴化剂存在下亲电取代吲哚啉在C-5位置的芳族核，获得了5溴化螺螺芥子醇甲基醚VII，VIII。按照由二氢吲哚合成1-甲氧基螺芥菜籽油甲基醚（V）的顺序，也由5-溴吲哚（IX）制备相同的产物。此外，新的相关5-溴螺吲哚啉衍生物XX–XXIII合成了它们，并检查了它们对人肿瘤细胞系的生物学活性。在C-5位置的吲哚或二氢吲哚骨架中存在溴会导致对白血病细胞系（Jurkat，CEM）的抗癌活性部分提高。新制备的产品的结构通过1 H和13 C NMR光谱测定，包括HSQC，HMBC，COSY，NOESY和DEPT测量。