(Z)-crotyl benzoate | 104664-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-crotyl benzoate
• 英文别名: [(Z)-but-2-enyl] benzoate
• CAS: 104664-93-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: QYOVCBKZFRCMCG-IHWYPQMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-crotyl benzoate 在 6-chloro-4-trifluoromethyl-1,2,3-benzoxathiazine-2,2-dioxide 、 过氧化脲素 、 1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diselane 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到Benzoic acid (2S,3R)-3-methyl-oxiranylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用过氧化氢对未活化的 3°C-H 键进行氧氮丙啶介导的催化羟基化

  摘要：

  描述了一类独特的基于 1,2,3-苯并恶噻嗪的 oxaziridines 作为有效的 O 原子转移剂，用于催化 CH 羟基化和烯烃环氧化的设计、结构表征和评估。通过使用二芳基二硒化物助催化剂和尿素·H2O2 作为末端氧化剂，使该反应的转化成为可能。即使在拥有大量亚甲基的系统中，饱和烃的氧化也强烈偏向于 3°C-H 键。此外，苯并恶噻嗪催化剂对于末端和缺电子烯烃的环氧化是有效的。总的来说，这些发现代表了迈向选择性 C-H 氧化通用方法的重要的第一步。

  DOI：

  10.1021/ja055549i
• 作为产物：
  描述：

  but-2-yn-1-yl benzoate 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Fleming Ian, Higgins Dick, Lawrence Nicholas J., Thomas Andrew P., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1992) N 24, S 3331-3349

  摘要：

  DOI：

文献信息

• PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF KETONES FROM INTERNAL ALKENES
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20140194604A1

  公开（公告）日：2014-07-10

  The present invention is directed to methods for oxidizing internal olefins to ketones. In various embodiments, each method comprising contacting an organic substrate, having an initial internal olefin, with a mixture of (a) a biscationic palladium salt; and (b) an oxidizing agent; dissolved or dispersed in a solvent system to form a reaction mixture, said solvent system comprising at least one C 2-6 carbon nitrile and optionally at least one secondary alkyl amide, said method conducted under conditions sufficient to convert at least 50 mol % of the initial internal olefin to a ketone, said ketone positioned on a carbon of the initial internal olefin. The transformation occurs at room temperature and shows wide substrate scope. Applications to the oxidation of seed oil derivatives and a bioactive natural product are described.

  本发明涉及将内烯烃氧化为酮的方法。在各种实施方式中，每种方法包括将具有初始内烯烃的有机底物与（a）双阳离子钯盐的混合物；和（b）氧化剂接触，溶解或分散在溶剂体系中形成反应混合物，所述溶剂体系包括至少一种C2-6碳腈和可选地至少一种次烷基酰胺，所述方法在足以将初始内烯烃的至少50摩尔％转化为酮的条件下进行，所述酮位于初始内烯烃的碳上。该转化在室温下发生，并显示出广泛的底物范围。描述了将其应用于种子油衍生物和生物活性天然产物的氧化。
• [(<i>p</i>-Cymene)RuCl₂]₂: An Efficient Catalyst for Highly Regioselective Allylic Alkylations of Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.201402825

  日期：2014.8.11

  are excellent nucleophiles for ruthenium‐catalyzed allylic alkylations. Although [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 was found to be the most reactive catalyst investigated, with the resulting allyl complexes reacting at temperatures as low as −78 °C, unfortunately the process took place with only moderate regio‐ and diastereoselectivity. In contrast, [(p‐cymene)RuCl2]2 allowed allylations to be performed with a high degree

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是钌催化的烯丙基烷基化反应的优良亲核试剂。尽管发现[Cp * Ru（MeCN）3 ] PF 6是最活泼的催化剂，但生成的烯丙基络合物在低至-78°C的温度下反应，但不幸的是，该过程仅在区域和非对映选择性中等。相反，[（p- cymene）RuCl 2 ] 2允许烯丙基化具有高度的区域保留性。发现具有末端双键的仲烯丙基羧酸盐是反应性最强的底物，产生具有完美的区域保留和手性转移的支链氨基酸。在这种情况下，与类似物钯配合物相比，未观察到原位形成的Ru-烯丙基配合物的异构化。这个自由异构化协议也可以被用于（合成Ž）构型γ，δ不饱和氨基酸衍生物，从（起始ž）-烯丙基底物。在这里，发现活性更高的磷酸盐优于羧酸盐，以几乎定量的产量提供所需的氨基酸，并具有良好的区域和立体保留能力。因此，Ru催化的烯丙基化反应可以很好地克服Pd催化方法的缺点。
• Highly Regioselective Ruthenium-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Enolates
  作者：Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/ol102106v

  日期：2010.11.5

  Ru-catalyzed allylic alkylations are a highly interesting alternative to Pd-catalyzed reactions. Ru complexes show a high tendency for regioretention, especially for branched and (Z)-configured substrates, and they do not undergo isomerization of the allyl intermediates formed. Therefore, (Z)-substrates conserve their olefin geometry, and a perfect chirality transfer is observed with optically active

  Ru催化的烯丙基烷基化是Pd催化反应的一种非常有趣的替代方法。Ru配合物显示regioretention倾向高，特别是对支链和（Ž）-配置的底物，并且它们不经受形成的烯丙基中间体的异构化。因此，（Z）-底物保持其烯烃几何形状，并且用旋光性底物观察到完美的手性转移。
• Fleming, Ian; Higgins, Dick; Lawrence, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 24, p. 3331 - 3350
  作者：Fleming, Ian、Higgins, Dick、Lawrence, Nicholas J.、Thomas, Andrew P.

  DOI：——

  日期：——
• Unique regio- and stereoselectivity in the allylation of benzaldehyde with 2-substituted allylzincs generated by umpolung of π-allylpalladium
  作者：Masamichi Shimizu、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10657-8

  日期：1998.2

  alpha,beta-Disubstituted allylzincs with alkoxycarbonyl as the beta-substituent, generated via an umpolung of in situ generated pi-allylpalladium by transmetallation with diethylzinc, react with benzaldehyde at the most substituted allylic terminus to provide syn-gamma-butyrolactones 4 exclusively, while those with electron-donating Me, i-Pr, or OMOM as the beta-substituents react at both allylic termini to give mixtures of syn-2, anti-2 and Z-3. alpha,beta,gamma-Trisubstituted allylzincs provide Z,anti-adducts 5 exclusively. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.