but-2-yn-1-yl benzoate | 38697-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-2-yn-1-yl benzoate
• 英文别名: But-2-ynyl benzoate
• CAS: 38697-67-5
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: HUXNLXAELCCBMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-2-yn-1-yl benzoate 在 聚合甲醛 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 水 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到trans-2-butenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  转移加氢条件下以多聚甲醛为氢源的钌催化炔烃的电子选择性部分加氢

  摘要：

  在转移加氢条件下，通过钌催化的不同脂肪族和芳香族炔烃的部分加氢反应，可以以高达100％的E / Z选择性合成E-烯烃。低聚甲醛作为一种安全，廉价且易于获得的固体氢载体，首次在水存在下用作炔烃转移加氢的氢源。优化反应表明，以市售双核[Ru（p- cymene）Cl 2 ] 2配合物为预催化剂，并以2,2-双（二苯基膦基）-1,1-联萘基（BINAP）作为配体，可获得最佳结果（每个Ru单体与配体的比例为1：1。机理研究表明，E的起源该反应的选择性是形成的烯烃的快速Z到E异构化。温和的反应条件加上廉价，容易获得和安全的材料的使用，以及简单的设置和廉价的催化剂，使得该方案成为可行的，有前途的立体互补方法，可用于后期合成中众所周知的Z-选择性Lindlar还原反应。只需使用d 2-低聚甲醛和D 2 O混合物，该程序也可用于制备氘代烯烃。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001411
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 2,2,2-三氯苯乙酮 在 五甲基二乙烯三胺 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 6.0h， 以96%的产率得到but-2-yn-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  三氯甲基苯基酮对醇的有机催化选择性苯甲酰化：含苯酚或芳香胺官能团的醇的苯甲酰化反选择性

  摘要：

  在室温下，当2-10 mol％的PMDETA有机催化剂存在时，三氯甲基苯基酮苯甲酸酯化还含有酚基的化合物中的伯和仲脂肪醇基团，具有很高的收率和优异的选择性。它也显示了在类似条件下在芳基胺存在下选择性地苯甲酰化氨基芳基链烷醇和伯-仲二醇的伯醇基以及烷基胺的伯氨基的潜力。已经提供了反应的选择性和效率的原理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.08.051

文献信息

• Visible‐Light‐Driven Intermolecular Reductive Ene–Yne Coupling by Iridium/Cobalt Dual Catalysis for C(sp ³ )−C(sp ² ) Bond Formation
  作者：María J. González、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201903708

  日期：2019.12.10

  A new methodology to form C(sp3 )-C(sp2 ) bonds by visible-light-driven intermolecular reductive ene-yne coupling has been successfully developed. The process relies on the ability of the Hantzsch ester to contribute in both SET and HAT processes through a unified cobalt and iridium catalytic system. This procedure avoids the use of stoichiometric amounts of reducing metallic reagents, which is translated

  已成功开发了一种新的方法，该方法通过可见光驱动的分子间还原性烯-炔偶联形成C（sp3）-C（sp2）键。该方法依赖于汉茨酯通过统一的钴和铱催化体系参与SET和HAT过程的能力。该程序避免了使用化学计量的还原金属试剂，这被转化为高官能团耐受性和原子经济性。
• A convergent approach to (R)-Tiagabine by a regio- and stereocontrolled hydroiodination of alkynes
  作者：Giuseppe Bartoli、Roberto Cipolletti、Giustino Di Antonio、Riccardo Giovannini、Silvia Lanari、Mauro Marcolini、Enrico Marcantoni

  DOI：10.1039/c005042c

  日期：——

  The occurrence of unsaturated systems in natural products combined with the mildness and the wide range of applicability of CeCl3 promoted methodologies suggest several potential future synthetic applications within the field of total synthesis of biologically active molecules. On this concept, the use of CeCl3·7H2O–NaI system as an efficient heterogeneous promoter has been highlighted in the iodofunctionalization of carbon–carbon triple bonds. The study has shown that this method would be particularly interesting for the stereoselective formation of trisubstituted (Z)- or (E)-iodoalkenes by simply changing the nature of the solvent. The methodology has been successfully applied to the synthesis of (R)-1-[4,4-bis-(3-methyl-2-thienyl)-3-butenyl]-3-piperidinecarboxylic acid 1, named (R)-Tiagabine, which is a potent and selective γ-aminobutyric acid (GABA) uptake inhibitor with proven anticonvulsant efficacy in humans.

  不饱和体系在天然产物中的出现，以及CeCl3促进的方法所具有的温和性和广泛的适用性，提示在生物活性分子的全合成领域存在多个潜在的未来合成应用。在这个概念下，使用CeCl3·7H2O–NaI体系作为有效的异相促进剂，在碳-碳三重键的碘功能化中得到了强调。研究表明，这种方法对于立体选择性合成三取代的（Z）或（E）碘烯特别有趣，只需改变溶剂的性质。该方法已成功应用于合成（R）-1-[4,4-双-(3-甲基-2-噻吩基)-3-丁烯基]-3-哌啶甲酸1，即（R）-Tiagabine，这是一种有效且选择性的γ-氨基丁酸（GABA）摄取抑制剂，在人类中具有经过验证的抗癫痫疗效。
• Combining Oxidative N-Heterocyclic Carbene Catalysis with Click Chemistry: A Facile One-Pot Approach to 1,2,3-Triazole Derivatives
  作者：B. T. Ramanjaneyulu、Virsinha Reddy、Panjab Arde、Sriram Mahesh、R. Vijaya Anand

  DOI：10.1002/asia.201300138

  日期：2013.7

  A combination of the oxidative N‐heterocyclic carbene catalysis and click chemistry has been explored for the direct, one‐pot synthesis of 1,2,3‐triazole derivatives from aromatic aldehydes. This procedure was found to be very efficient and a variety of 1,2,3‐triazole derivatives could be accessed through their corresponding propargyl esters in moderate‐to‐good yields under mild conditions.

  已经探索了将氧化性N-杂环卡宾催化与点击化学相结合的方法，以从芳香族醛中直接，一锅法合成1,2,3-三唑衍生物。已发现该方法非常有效，在温和条件下，可以通过其相应的炔丙基酯以中等至良好的产率获得各种1,2,3-三唑衍生物。
• Rhodium-catalyzed chemo- and regioselective decarboxylative addition of β-ketoacids to alkynes
  作者：Changkun Li、Christian P. Grugel、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/c6cc02272c

  日期：——

  A highly efficient rhodium-catalyzed chemo- and regioselective addition of [small beta]-ketoacids to alkynes is reported. Applying a Rh(I)/(S,S)-DIOP catalyst system, [small delta], [gamma]-unsaturated ketones were prepared with exclusively branched selectivity under mild...

  据报道，高效的铑催化的小β-酮酸向炔烃的化学和区域选择性加成反应。应用Rh（I）/（S，S）-DIOP催化剂体系，在温和的条件下以专门的支链选择性制备小δ，γ-不饱和酮。
• Short path syntheses of α-diozonides by sequential ozonolyses of acetylenes and O-methyl oximes
  作者：Yuxiang Dong、Karl Griesbaum、Kevin J. McCullough

  DOI：10.1039/a700989e

  日期：——

  Ozonolyses of but-2-yne 1 in the presence of added carbonyl compounds 3 afford α-oxo ozonides 4. Subsequent cycloadditions between ozonides 4 and cyclohexanone oxide 6, generated in situ by ozonolysis of O-methylcyclohexanone oxime, yield in turn α-diozonides 7 into which have been incorporated the carbon skeletons of all three substrates involved. Ozonolyses of acyloxy-substituted but-2-ynes 9 yield the corresponding bicyclic α-oxo ozonides 11 which subsequently participate in analogous cycloadditions with 6 to produce the corresponding α-diozonides 12. X-Ray crystallographic analysis of the crystalline diozonide 12a shows that it has been formed exclusively by exo-addition of 6 to 11a.

  在添加了羰基化合物 3 的情况下，丁-2-炔 1 发生臭氧分解，生成 δ-oxo 臭氧化合物 4。随后，臭氧化物 4 与 O-甲基环己酮肟的臭氧分解在原位生成的环己酮氧化物 6 发生环加成反应，生成δ-±-二臭氧化物 7，其中包含了所涉及的所有三种底物的碳骨架。酰氧基取代的丁-2-炔 9 的臭氧分解生成相应的双环δ-氧代臭氧化物 11，随后与 6 发生类似的环化反应，生成相应的δ-二臭氧化物 12。对结晶二氮杂环酰胺 12a 的 X 射线晶体分析表明，它完全是由 6 与 11a 进行外加生成的。