2-((4-methoxyphenyl)amino)-5-methylphenol | 934196-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-((4-methoxyphenyl)amino)-5-methylphenol
• 英文别名: 2-(4-Methoxyanilino)-5-methylphenol；2-(4-methoxyanilino)-5-methylphenol
• CAS: 934196-48-2
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: CZMPLDLAZYSMMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-methoxyphenyl)amino)-5-methylphenol 在 palladium diacetate potassium carbonate 作用下， 以 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1,6-dimethoxy-3-methyl-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  exo-2-恶唑烷酮二烯在天然咔唑、6-甲氧基紫罗兰宁和克劳塞宁全合成中的作用

  摘要：

  描述了 EXO-2-恶唑烷酮二烯在区域选择性合成天然咔唑、6-甲氧基紫罗兰碱 (6) 和白兰素 (7) 中的新应用。通过路易斯酸催化，新型二烯 10 与丙烯醛的区域选择性环加成反应得到加合物 12，其芳构化后得到苯并恶唑酮 14，作为制备两种咔唑的关键中间体。通过不分离中间体的程序直接有效地合成了 7，从 14 开始，经过氢化-水解-甲基化和 Pd-环化的顺序，以高总产率得到所需的咔唑 7。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983741
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-anisyl)-4,5-dimethylene-1,3-oxazolidin-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， -78.0 ℃ 、206.85 kPa 条件下， 反应 48.25h， 生成 2-((4-methoxyphenyl)amino)-5-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  exo-2-恶唑烷酮二烯在天然咔唑、6-甲氧基紫罗兰宁和克劳塞宁全合成中的作用

  摘要：

  描述了 EXO-2-恶唑烷酮二烯在区域选择性合成天然咔唑、6-甲氧基紫罗兰碱 (6) 和白兰素 (7) 中的新应用。通过路易斯酸催化，新型二烯 10 与丙烯醛的区域选择性环加成反应得到加合物 12，其芳构化后得到苯并恶唑酮 14，作为制备两种咔唑的关键中间体。通过不分离中间体的程序直接有效地合成了 7，从 14 开始，经过氢化-水解-甲基化和 Pd-环化的顺序，以高总产率得到所需的咔唑 7。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983741

文献信息

• “On Water’’ Promoted Ullmann-Type C–N Bond-Forming Reactions: Application to Carbazole Alkaloids by Selective N-Arylation of Aminophenols
  作者：Gargi Chakraborti、Sushovan Paladhi、Tirtha Mandal、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03020

  日期：2018.7.20

  amines and nucleobases have also been used, affording the corresponding coupling products in good to excellent yields. Moreover, this method has been employed for chemoselective C–N arylation of aminophenols and further utilized for the synthesis of carbazole natural products, avoiding the protection and deprotection steps.

  据报道，使用基于CuI的催化系统，结合易得的脯氨酰胺配体，可以在水性介质中将多种芳香族脂肪族胺与芳基卤化物进行Ullmann型交叉偶联。该方法温和且耐空气，湿气和各种官能团，为接触各种胺化产品提供了一种新颖的方法。也已使用仲胺，如杂芳族胺和核碱基，以良好至优异的产率提供相应的偶联产物。此外，该方法已用于氨基酚的化学选择性C–N芳基化，并进一步用于咔唑天然产物的合成，从而避免了保护和脱保护步骤。
• Copper-Catalyzed NH Insertion and Oxidative Aromatization Cascade: Facile Synthesis of 2-Arylaminophenols
  作者：Dong Ding、Xiaobing Lv、Jian Li、Guangyang Xu、Bing Ma、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/asia.201402080

  日期：2014.6

  A copper‐catalyzed cascade reaction of N‐H insertion and oxidative aromatization has been developed. 2‐Arylaminophenols have been prepared in moderate to high yields from the diazo substrates. Moreover, this newly established methodology allows efficient access to natural 1‐oxygenated carbazole alkaloids, such as glycozolicine and murrayafoline A.

  已开发出铜催化的N-H插入和氧化芳构化的级联反应。从重氮底物中可以中等到高产率制备2-芳基氨基苯酚。而且，这种新近建立的方法可以有效地获得天然的1氧化咔唑生物碱，例如糖索林碱和MurrayafolineA。
• 一种合成天然产物Clausenine的方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN103787952B

  公开（公告）日：2016-01-27

  本发明公开了一种合成天然产物Clausenine的方法，属于有机合成领域。用铜催化6-重氮基-3-甲基-2-环己烯-1-酮与对甲氧基苯胺的反应生成2-(4-甲氧基苯氨基)-5-甲基苯酚，然后再经过甲基化、及钯催化的C-C键偶联制备天然产物Clausenine的方法；该方法具有步骤少、操作简单、收率高的优点。
• <i>exo</i>-2-Oxazolidinone Dienes in the Total Synthesis of the Natural Carbazoles, 6-Methoxymurrayanine and Clausenine
  作者：Joaquín Tamariz、Pablo Bernal、Adriana Benavides、Rafael Bautista

  DOI：10.1055/s-2007-983741

  日期：2007.7

  EXO-2-oxazolidinone dienes in the regioselective synthesis of natural carbazoles, 6-methoxymurrayanine ( 6) and clausenine ( 7), is described. The regioselective cycloaddition of novel diene 10 to acrolein by Lewis acid catalysis provided adduct 12, which after aromatization gave benzoxazolone 14 as the key intermediate for the preparation of both carbazoles. A straightforward and efficient synthesis of 7 was

  描述了 EXO-2-恶唑烷酮二烯在区域选择性合成天然咔唑、6-甲氧基紫罗兰碱 (6) 和白兰素 (7) 中的新应用。通过路易斯酸催化，新型二烯 10 与丙烯醛的区域选择性环加成反应得到加合物 12，其芳构化后得到苯并恶唑酮 14，作为制备两种咔唑的关键中间体。通过不分离中间体的程序直接有效地合成了 7，从 14 开始，经过氢化-水解-甲基化和 Pd-环化的顺序，以高总产率得到所需的咔唑 7。