(2Z,4Z)-2,4-环辛四烯并二烯-1-酮 | 10095-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2Z,4Z)-2,4-环辛四烯并二烯-1-酮
• 英文名称: cycloocta-2,4-dien-1-one
• 英文别名: 2,4-Cyclooctadien-1-on；2,4-cyclooctadienone；2,4-cycloctadienone；Δ^2,4-Cyclooctadienon；Cyclooctadien-2,4-on；2,4-Cyclooctadienon；(2Z,4Z)-cycloocta-2,4-dien-1-one
• CAS: 10095-80-4
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: QRPIEZZXVJNFTA-FIGGJLSXSA-N

物化性质

• 沸点：
  24-27 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4Z)-2,4-环辛四烯并二烯-1-酮 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 6ar,6bt,12ac,12bc-tetradecahydrocycloocta[3,4]cyclobuta[1,2][8]annulene-1,12-dione
  参考文献：
  名称：

  2,4-环辛二烯酮的光化学 I. 在苯和甲苯中

  摘要：

  显示在苯或甲苯中的 2,4-环辛二烯酮 (1) 的辐照以 >80% 的产率产生两个头对头的二聚体。显示环融合发生在二烯酮的 α,β-位置，具有反式-顺式和反式-反式立体化学。两种二聚体可以通过顺-反-顺环融合差向异构化为相同的产物。有证据表明单线态负责 1 到高反应性中间体反式、顺式-2,4-环辛二烯酮的顺反异构化。该中间体可以在热 2 + 2 环加成中二聚化，或者可以在 -78° 下生成，然后在 Diels-Alder 反应中被 1,3-二烯捕获。讨论了二聚反应的机理。

  DOI：

  10.1139/v73-332
• 作为产物：
  描述：

  9-氧杂双环[6.1.0]壬-3-炔 在 铜 作用下， 生成 (2Z,4Z)-2,4-环辛四烯并二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Cycloalkin-vinylidencycloalkan-umlagerungen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93493-8

文献信息

• Synthetic Photochemistry. XLVI. Cycloaddition of<i>exo</i>,<i>endo</i>-2,7-Bis(methoxycarbonyl)-11,12-dioxatetracyclo[6.2.1.1^3,6.0^2,7]dodeca-4,9-diene and Conjugated Enones and<i>p</i>-Quinones
  作者：Guan Rong Tian、Akira Mori、Nobuo Kato、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.62.506

  日期：1989.2

  Photocycloaddition of exo,endo-2,7-bis(methoxycarbonyl)-11,12-dioxatetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodeca-4,9-diene with conjugated enones and p-quinones occurred exclusively at the exo-addition moiety to give [2+2]cycloadducts. From cyclohexenone, all four possible photoadducts were obtained. A single photoadduct from cyclopentenone was a cis-transoid-cis isomer. Upon thermolysis, cyclobutene derivatives were formed from these photoadducts. An acid treatment of oxetane derivatives derived from photoadducts of p-quinones afforded Michael adducts instead of dienone–phenol rearrangement products.

  外、内-2,7-双（甲氧基羰基）-11,12-二氧杂四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-4,9-二烯与共轭烯酮和对醌的光环加成完全发生在外加分子上，生成 [2+2] 环加成物。从环己酮中得到了所有四种可能的光加成物。从环戊烯酮中得到的单个光加成物是顺式-反式-顺式异构体。热分解后，这些光加成物形成了环丁烯衍生物。对醌的光加成物产生的氧杂环丁烷衍生物进行酸处理后，得到了迈克尔加成物，而不是二烯酮-苯酚重排产物。
• Photochemical reactions, 135th communication Photochemistry of Homoconjugated Cyclobutanones. II. Decisive Effect ofgem- Dimethyl Substitution on the Course of the Oxa-di-?-methane Rearrangement
  作者：Terry A. Lyle、Hari Babu Mereyala、Alfons Pascual、Bruno Frei

  DOI：10.1002/hlca.19840670319

  日期：1984.5.2

  The synthesis and photolysis of the spirocyclobutanones 4–7 incorporating a cyclohexa-, cyclohepta- and cyclooctadiene moiety, respectively, is described. On triplet excitation, these compounds undergo isomerization via a 1,2-acyl shift involving one or both double bonds of the diene system. The presence of a gem-dimethyl group as in 1, 4 and 7 dramatically changes the photoproduct distribution, since

  描述了分别结合有环六- ，环庚-和环辛二烯部分的螺环丁酮4-7的合成和光解作用。在三重激发下，这些化合物通过涉及二烯系统一个或两个双键的1,2-酰基转移进行异构化。一个的存在宝石-二甲基基团作为在1，4和7显着地改变了光化产物的分布，因为只有这些基板通向产品3，29和34从插烯环合所得的（方案5）。那些没有甲基取代的底物（5和6）仅给出涉及一个双键的重排产物。
• Synthesis of Cycloocta-3,5-dien-1-ol and Cycloocta-3,5-dien-1-one: SeO2/O2 Oxidation of Dienes
  作者：Elena S. Koltun、Steven R. Kass

  DOI：10.1055/s-2000-7107

  日期：——

  A useful synthesis of cycloocta-3,5-dien-1-ol was developed starting from cycloocta-1,3-diene. Oxidation of the diene with selenium oxide in refluxing acetic anhydride affords the homoallylic and allylic acetates in a 19 : 1 ratio and a 36% overall yield when O2 is bubbled through the reaction mixture. Subsequent reduction with LAH affords the homoallylic alcohol (95%), which can be readily oxidized via TPAP/N-MMO (73%) to the corresponding non-conjugated dienone. This route represents the most efficient method for the preparation of cycloocta-3,5-dien-1-ol and cycloocta-3,5-dien-1-one reported to date, and may provide a general approach to the synthesis of homoallylic alcohols and non-conjugated enones.

  以环辛-1,3-二烯为原料，开发了一种有用的环辛-3,5-二烯-1-醇合成方法。在回流的乙酸酐中用氧化硒氧化二烯，得到比例为19:1的高烯丙基乙酸酯和烯丙基乙酸酯，当向反应混合物中通入O2时，总产率为36%。随后用 LAH 还原得到高烯丙醇 (95%)，它可以很容易地通过 TPAP/N-MMO (73%) 氧化成相应的非共轭二烯酮。该路线代表了迄今为止报道的制备环辛基3,5-二烯-1-醇和环辛基-3,5-二烯-1-酮的最有效方法，并可能为高烯丙醇的合成提供通用方法。和非共轭烯酮。
• Photochemistry of 2,4-Cyclooctadienone. II In Neutral and Acidic Methanol
  作者：Gordon L. Lange、Eli Neidert

  DOI：10.1139/v73-333

  日期：1973.7.1

  Irradiation of 2,4-cyclooctadienone (1) in neutral dry methanol resulted in the formation of 3-methoxy-4-cyclooctenone (18%) and two head-to-head 2 + 2 dimers (combined yield 64%). A similar irradiation in acidic methanol (0.001 N HCl) caused a dramatic change in the products formed. A new compound, the dimethyl ketal of trans, cis-2,4-cyclooctadienone was formed in 67% yield along with the two dimers

  在中性干燥甲醇中照射 2,4-环辛二烯酮 (1) 导致形成 3-甲氧基-4-环辛烯酮 (18%) 和两个头对头的 2 + 2 二聚体（合并产率 64%）。在酸性甲醇 (0.001 N HCl) 中进行类似的照射会导致形成的产物发生剧烈变化。一种新化合物，即反式，顺式-2,4-环辛二烯酮的二甲基缩酮与两种二聚体 (<10%) 一起以 67% 的产率形成。提出了一种机制，即光化学衍生的反式，顺式-2,4-环辛二烯酮在热过程中反应以产生所描述的产物。讨论了支持这一假设的低温捕集实验。
• [EN] PHOSPHORUS COMPOUNDS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉS PHOSPHORÉS ET LEURS PROCÉDÉS
  申请人：AGENCY SCIENCE TECH & RES

  公开号：WO2022132048A1

  公开（公告）日：2022-06-23

  The disclosure concerns phosphorus compounds of formula (I), (II) and (III) and methods of synthesising these compounds. The phosphorus compound can be a cyclic phosphorus compound. The method comprises reacting a compound having two Michael acceptor groups with a hypophosphite ester, acid, salt or solvate thereof and an optional organosilicon compound. The diene can be a cyclodiene.

  该披露涉及公式(I)、(II)和(III)的磷化合物及其合成方法。该磷化合物可以是环状磷化合物。该方法包括将具有两个迈克尔受体基团的化合物与次磷酸酯、酸、盐或其溶剂化物以及可选的有机硅化合物反应。二烯可以是环二烯。

表征谱图