methyl 6-methoxy-9H-carbazole-3-carboxylate | 132922-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 6-methoxy-9H-carbazole-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 6-methoxycarbazole-3-carboxylate
• CAS: 132922-58-8
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₃
• 分子量: 255.273
• InChiKey: ANFDUFMLLFNVTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-149 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  454.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  51.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-methoxy-9H-carbazole-3-carboxylate 在 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 9-ethyl-N-(4-(ethylsulfonyl)benzyl)-6-methoxy-9H-carbazole-3-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  晶体学引导发现基于咔唑的视黄酸相关孤儿受体 γ-t (RORγt) 调节剂：深入了解“短”和“长”反向激动剂的不同蛋白质行为

  摘要：

  在“短”反向激动剂的晶体学特征的指导下，通过 6 位修饰发现了一系列基于 6 位取代的咔唑的视黄酸相关孤儿受体 γ-t (RORγt) 调节剂6 。随着6位取代基尺寸的增加，“短”反向激动剂6首先将其功能反转为激动剂，然后反转为“长”反向激动剂。通过X射线分析揭示了RORγt与代表性“短”反向激动剂6 （PDB：6LOB）、激动剂7d （PDB：6LOA）和“长”反向激动剂7h （PDB：6LO9）复合的共晶结构。然而，“短”反向激动剂6和“长”反向激动剂7h的结合模式存在微小差异。为了进一步揭示不同RORγt反向激动剂的分子机制，我们进行了分子动力学模拟，发现“短”或“长”反向激动剂导致RORγt螺旋H11、H11'和H12的不同行为。 “短”反向激动剂6使 H11' 不稳定并使 H12 脱位，而“长”反向激动剂7h分离H11 并使 H12 解旋。结果表明，两种类型的反向激动剂在下游信号

  DOI：

  10.1038/s41401-020-00552-w
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-3-甲基-9H-咔唑 在 potassium cyanide 、 manganese(IV) oxide 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 18.42h， 生成 methyl 6-methoxy-9H-carbazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的过渡金属，第 82 部分。 6-Methoxycarbazole-3-carboxylate、Glycomaurrol、Anti-TB Active Micromeline 和 Furo[2,3-c] 咔唑生物碱 Eustifoline-D 的首次全合成

  摘要：

  钯 (0) 催化胺化，然后钯 (II) 催化氧化环化所得二芳基胺为一系列 6-氧化咔唑生物碱提供了一条捷径：糖唑啉、3-甲酰基-6-甲氧基咔唑、甲基 6 -甲氧基咔唑-3-羧酸盐、糖唑啉（糖唑啉醇）、糖尿酮、微梅林和eustifoline-D。

  DOI：

  10.1055/s-2007-967984

文献信息

• Synthesis of Carbazoles by a Diverted Bischler–Napieralski Cascade Reaction
  作者：Matteo Faltracco、Said Ortega-Rosales、Elwin Janssen、Răzvan C. Cioc、Christophe M. L. Vande Velde、Eelco Ruijter

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00785

  日期：2021.4.16

  An unforeseen twist in a seemingly trivial Bischler–Napieralski reaction led to the selective formation of an unexpected carbazole product. The reaction proved to be general, providing access to a range of diversely substituted carbazoles from readily available substrates. Judicious variation of substituents revealed a complex cascade mechanism comprising no less than 10 elementary steps, that could

  似乎微不足道的Bischler-Napieralski反应中发生无法预料的扭曲，导致选择性生成了意外的咔唑产物。事实证明，该反应是一般性的，可从易于获得的底物中获得各种不同取代的咔唑。取代基的明智变化揭示了一个复杂的级联机制，该机制包括不少于10个基本步骤，可以以多种方式转向各种其他咔唑衍生物。
• A One-Pot Direct Iodination of the Fischer–Borsche Ring Using Molecular Iodine and Its Utility in the Synthesis of 6-Oxygenated Carbazole Alkaloids
  作者：Mahavir S. Naykode、Vivek T. Humne、Pradeep D. Lokhande

  DOI：10.1021/jo5025128

  日期：2015.2.20

  An efficient regioselective iodination of the Fischer–Borsche ring has been achieved using molecular iodine, in a one-pot synthesis. The acid-, metal-, and oxidant-free conditions of the present method are highly convenient and practical. Furthermore, the one-pot direct iodination process is extended to the concise synthesis of glycozoline, 3-formyl-6-methoxy-carbazole, and 6-methoxy-carbazole-3-methylcarboxylate

  在单锅合成中，使用分子碘可以实现费歇尔-保时捷环的有效区域选择性碘化。本方法的无酸，无金属和无氧化剂条件非常方便和实用。此外，一锅直接碘化工艺扩展到了糖唑啉，3-甲酰基-6-甲氧基咔唑和6-甲氧基咔唑-3-甲基羧酸盐天然生物碱的简明合成。事实证明，该方法可耐受多种官能团，并具有良好或优异的收率。
• Convenient One-Pot Synthesis of 9H-Carbazoles by Microwave Irradiation Employing a Green Palladium-Based Nanocatalyst
  作者：Darío C. Gerbino、H. Sebastián Steingruber、Pamela Mendioroz、María A. Volpe

  DOI：10.1055/s-0037-1610778

  日期：2021.11

  palladium-catalyzed tandem reaction for the one-pot synthesis of 9H-carbazoles under microwave irradiation is developed. This approach involves a sequential Buchwald–Hartwig amination and a direct arylation from affordable and inexpensive anilines and 1,2-dihaloarenes. For the development of this purpose, a novel and magnetically recoverable palladium nanocatalyst supported on a green biochar under ligand-free

  开发了一种高效的钯催化串联反应，用于在微波辐射下一锅法合成 9 H-咔唑。这种方法涉及连续的 Buchwald-Hartwig 胺化和由负担得起的廉价苯胺和 1,2-二卤代芳烃直接芳基化。为了实现这一目的，使用了一种在无配体条件下负载在绿色生物炭上的新型磁性可回收钯纳米催化剂。与其他现有的基于钯的协议相比，本合成方法显示出反应时间的急剧减少和与不同官能团的出色兼容性，允许获得 9 H的小型库-咔唑以高产率和良好的区域选择性。该程序代表了使用来自商业前体的多相钯纳米催化剂直接合成咔唑的第一个例子。为了检查该协议的应用，描述了从市售起始材料中直接和可扩展地合成生物活性咔唑生物碱黄花烯。
• Nickel-Catalyzed <i>trans</i>-Carboamination across Internal Alkynes to Access Multifunctionalized Indoles
  作者：Shrikant D. Tambe、Naeem Iqbal、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03148

  日期：2020.11.6

  proceeded through oxidative cyclization of the Ni(0)/P^N complex with an enyne system, 2-alkynyl anilinoacrylate, to provide a nickelacycle intermediate. The trans-carboamination around the internal alkyne was achieved by syn/anti-rotation of the Ni-carbenoid intermediate formed by C–N bond cleavage of the nickelacycle, and 3-alkenylated indoles were formed by C–N bond-forming reductive elimination.

  开发了镍催化的反应用于合成多官能化的吲哚。该反应通过Ni（0）/ P ^ N配合物与烯炔体系2-炔基苯胺基丙烯酸丙烯酸酯的氧化环化而进行，以提供镍环中间体。该反绕内炔-carboamination通过实现顺/反通过C-N键形成还原消去形成所述Ni基卡宾中间体由nickelacycle的C-N键断裂形成的，和3-链烯基吲哚的-rotation。值得注意的是，合成的吲哚可以成功地转化为官能化的咔唑。
• C–N bond formation via Cu-catalyzed cross-coupling with boronic acids leading to methyl carbazole-3-carboxylate: synthesis of carbazole alkaloids
  作者：Sk. Rasheed、D. Nageswar Rao、K. Ranjith Reddy、S. Aravinda、Ram A. Vishwakarma、Parthasarathi Das

  DOI：10.1039/c3ra44903c

  日期：——

  Copper promoted N-arylation of methyl 4-amino-3-iodobenzoate with boronic acids followed by Pd-catalyzed intramolecular C–H arylation provides an efficient route to methyl carbazole-3-carboxylate derivatives. This methodology was implemented in the synthesis of naturally occurring carbazole alkaloids clausine C, clausine H, clausine L, clausenalene, glycozoline, glycozolidine, glycozolidal and sansoakamine.

  铜促进 4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯与硼酸的 N-芳基化反应，然后在 Pd 催化下进行分子内 CâH 芳基化反应，为获得咔唑-3-羧酸甲酯衍生物提供了一条有效途径。在合成天然咔唑生物碱 Clausine C、Clausine H、Clausine L、Clausenalene、glycozoline、glycozolidine、glycozolidal 和 sansoakamine 的过程中采用了这种方法。