(η5-cyclopentadienyl)dicarbonyl(η3-2-methylpropenyl)molybdenum

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)dicarbonyl(η3-2-methylpropenyl)molybdenum
• 英文别名: dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η3-2-methylallyl)molybdenum；[Mo(η3-CH2C(Me)CH2)(CO)2(η-C5H5)]；(η3-C3H4CH3)dicarbonyl(cyclopentadienyl)molybdenum；(η5-C5H5)Mo(CO)2(η3-C3H4CH3)
• 化学式: C₁₁H₁₂MoO₂
• 分子量: 272.155
• InChiKey: AXRUMDDMNXGXHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitrosyl hexafluorophosphate 、 (η5-cyclopentadienyl)dicarbonyl(η3-2-methylpropenyl)molybdenum 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以84%的产率得到{(η5-C5H5)Mo(CO)(NO)(η3-CH2=C(CH3)CH2)}PF6
  参考文献：
  名称：

  Cosford, Nicholas D. P.; Liebeskind, Lanny S., Organometallics, 1994, vol. 13, # 4, p. 1498 - 1503

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer 生成 (η5-cyclopentadienyl)dicarbonyl(η3-2-methylpropenyl)molybdenum
  参考文献：
  名称：

  TIEN-YAU, LUH;CHI, SANG, WONG, J. ORGANOMET. CHEM., 1985, 287, N 2, 231-233

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The nucleophilic addition of α-metallated 1,3-dioxanes to planar chiral cationic η³-allylmolybdenum complexes. Synthesis of (2E,5S,6R,7E)-6-methyl-8-phenylocta-2,7-dienoic acid methyl ester, a key component of the Cryptophycins
  作者：John Cooksey、Andrew Gunn、Philip J. Kocienski、Alexander Kuhl、Sukhjinder Uppal、John A. Christopher、Richard Bell

  DOI：10.1039/b400242c

  日期：——

  addition of a 1,3-dioxan-4-ylcopper(I) reagent to a cationic eta3-allylmolybdenum complex as part of a synthesis of (2E,5S,6R,7E)-6-methyl-8-phenylocta-2,7-dienoic acid, a key component of the Cryptophycins. Oxidative addition of Mo(CO)(4)(THF)(2) to allyl benzoates provides an efficient synthesis of eta3-allylmolybdenum(dicarbonyl) complexes.

  通过将1，3-二恶烷-4-基铜（I）试剂亲核加成到阳离子eta3-烯丙基钼络合物中，作为（2E，5S，6R，7E）合成的一部分，构建了两个相邻的立体异构中心和一个侧链烯烃。 -6-甲基-8-苯基辛基-2,7-二烯酸，隐藻霉素的关键成分。Mo（CO）（4）（THF）（2）氧化加成到苯甲酸烯丙酯中，可有效合成eta3-烯丙基钼（二羰基）配合物。
• Organic Matrix and Solution Photochemical Studies of (Allyl)dicarbonyl(cyclopentadienyl)molybdenum Compounds
  作者：Thomas E. Bitterwolf、J. Timothy Bays、Bruce Scallorn、Callie Ann Weiss、Michael W. George、Ian G. Virrels、John C. Linehan、Clement R. Yonker

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2619::aid-ejic2619>3.0.co;2-7

  日期：2001.9

  photoconversion leading to an exo to endo conversion. At higher energies photochemical CO loss was also observed. In the case of the 2-methylallyl derivative, a photoproduct believed to be [(η5-C5H5)Mo(H)(CO)(η4-C4H6)] was observed along with CO loss. Time-resolved IR studies of the flash photolysis of [(η5-C5H5)Mo(CO)2(η3-C3H5)] in n-heptane confirm both endo to exo rotamer conversion and CO loss. Under these

  η3-烯丙基化合物 [(η5-C5H5)Mo(CO)2(η3-C3H5)] 或 [(η5- )Mo(CO)2(η3-C3H4CH3)] 的新鲜样品在 Nujol 基质中的光解约 IR 光谱发现波长大于 400 nm 的 90 K 会导致内旋异构体转化为外旋异构体。[(η5- )Mo(CO)2(η3- )] 在 360 和 400 nm 之间的波长下的外富集样品的光解逆转了光转化，导致外向转化。在更高的能量下，还观察到光化学 CO 损失。在2-甲基烯丙基衍生物的情况下，观察到被认为是[(η5- )Mo(H)(CO)(η4-C4H6)]的光产物以及CO损失。[(η5- )Mo(CO)2(η3- )] 在正庚烷中的闪光光解的时间分辨红外研究证实了从内到外的旋转异构体转化和 CO 损失。在这些条件下，CO损失后形成的物质可能是[(η5- )Mo(CO)(n
• Reactions of co-ordinated ligands. Part 58. The reaction of dimolybdenum µ-σ:η²-(4e)-vinylidene complexes with proton sources and diazomethane; synthesis and crystal structure of the MoMo bonded complex [Mo₂{µ-σ:η²-CH₂C(Ph)CH₂}(CO)₃(η-C₅H₅)₂][CF₃SO₃]
  作者：Michael Bamber、Grainne C. Conole、Robert J. Deeth、Simon F. T. Froom、Michael Green

  DOI：10.1039/dt9940003569

  日期：——

  Protonation (CF3CO2H) of the ‘side-on’ bonded dinuclear vinylidene complexes [Mo2µ-σ:η2-(4e)-CCR2}(CO)4(η-C5H5)2](R = H or Me) afforded the bridged µ-vinyl complexes [Mo2(OC(O)CF3}(µ-CHCR2)(CO)4(η-C5H5)2], whereas a similar reaction of one of the isomers of [Mo2µ-σ:η2-(4e)-CC(Ph)Me}(CO)4(η-C5H5)2] afforded the isomerie complexes [Mo,OC(O)CF3}µ-CHC(Me)Ph}(CO)4(η-C5H5)2] and [Mo2OC(O)CF3}µ-CHC

  质子化（CF 3 CO 2粘结'侧上'双核配合物亚乙烯基的1H）[沫2 μ-σ：η 2 - （4E）-C CR 2 }（CO）4（η-C 5 H ^ 5）2〕（R = H或Me），得到桥接μ-乙烯基配合物[沫2（OC（O）CF 3 }（μ-CH CR 2）（CO）4（η-C 5 H ^ 5）2 ]，而[MO的异构体中的一个的类似反应2：ημ-σ 2 - （4E）-C （CO）C（PH）我} 4（η-C 5ħ 5）2 ]，得到isomerie络合物[沫，OC（O）CF 3 } μ-CH C（Me）的博士}（CO）4（η-C 5 H ^ 5）2 ]和[沫2 OC （O）CF 3 } μ-CH C（PH）我}（CO）4（η-C 5 H ^ 5）2 ]。氘标记实验和扩展的Hückel分子轨道（EHMO）计算表明，这些反应涉及CF 3 CO 2传递质子H在与包含β-碳取代基的平面垂直的方
• Nucleophilic addition to coordinated allyl ligands. Heteroatom nucleophiles with cationic molybdenum complexes
  作者：W.E. Vanarsdale、R.E.K. Winter、J.K. Kochi

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80337-5

  日期：1985.11

  sulfide was also converted stereospecifically to a single isomeric sulfoxide with m-chloroperbenzoic acid. Such a chiral oxidation of a sulfide to a sulfoxide is compared with the rather unselective sulfoxidation of the free phenyl 3-cyclooctenyl sulfide by the same reagent. The stereospecificity is analyzed in terms of steric features inherent of allyl sulfides coordinated to an optically active metal center

  在加入异阴离子（甲醇，氢化物，alkylnitronate和硫醇盐）进行一系列的πallylmolybdenum至η相关阳离子的5 -C 5 H ^ 5的Mo（CO）（NO）（η 3 -烯丙基）+了检查。在每种情况下，都分离了在配位烯丙基基团末端的亲核攻击产生的加合物。发现将硫酚盐添加到环辛烯基类似物中，以高产率仅产生一种立体异构体。协调苯基3-环辛烯基硫化物也立体有择转化成具有单一的异构体亚砜米-氯过苯甲酸。将这种硫化物手性氧化为亚砜与通过相同试剂对游离苯基3-环辛烯基硫化物的非选择性硫氧化进行了比较。根据与光学活性金属中心配位的烯丙基硫化物固有的空间特征来分析立体特异性。
• Acetyl substitution of the cyclopentadienyl ligand in molybdenum complexes; nucleophilic additions to coordinated allyl groups
  作者：W.E. Vanarsdale、J.K. Kochi

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80524-1

  日期：1986.12

  (η5-AcCp)Mo(CO)2(η3-allyl) (II) reveals a slightly distorted cyclopentadienyl ring and an effective enlargement (i.e., expanded locus) of the ligand as a result of acetyl substitution. The stereoelectronic consequences of the substituted cyclopentadienyl ligand (η5-AcCp) are found in the relative populations of the exo- and endo-conformations of the coordinated allyl ligands in both II as well as in its derived cation

  环戊二烯基的一个不寻常的乙酰基取代的配体的烯丙基的合成过程中，观察到（η 5 -Cp）的Mo（CO）2（I）是对氯（烯丙基）的Mo（CO）的亲核置换2（NCMe）2根据与lithiocyclopentadiene海特。乙酰基的起源是通过氘标记研究确定的，并且在配位乙腈活化为LiCp亲核加成反应方面是合理的。的（η的X射线晶体结构5 -AcCp）的Mo（CO）2（η 3-烯丙基）（II）揭示了一个稍微扭曲的环戊二烯基环和由于乙酰基取代而导致的有效配体扩大（即，扩大的位点）。取代的环戊二烯配位体（η的立体电子后果5 -AcCp）在的相对群的发现外-和内切在两个II协调烯丙基配体的-conformations以及在其衍生的阳离子IV（η 5 -AcCp）沫（CO）（NO）（η 3 -烯丙基）+分别与它们的未取代类似物I和III进行比较。在与氢化物，硫醇根阴离子和碳负离子向阳离子烯丙基配合物IV亲