tert-butyl 2-(furan-2-yl)-2-oxoacetate | 57200-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2-(furan-2-yl)-2-oxoacetate
• 英文别名: t-Butyl fur-2-ylglyoxylate
• CAS: 57200-18-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: PHKOEUOGKCXILW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(furan-2-yl)-2-oxoacetate 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-tert-butyl 2-(furan-2-yl)-3-nitroacrylate
  参考文献：
  名称：

  α-β取代，Nitroacrylates不对称傅克烷基化：进入β 2,2 -氨基酸轴承吲哚全碳季立体中心

  摘要：

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/ol403480v
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基呋喃 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 tert-butyl 2-(furan-2-yl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  N-三甲基甲硅烷基α-亚氨基酸酯的串联N，N-二烷基化反应，利用Uppolung反应和甲硅烷基取代基的特性：吡咯烷，哌啶和亚氨基二乙酸酯的合成

  摘要：

  N-三甲基甲硅烷基α-亚氨基酯与有机金属的Umpolung反应可以高产率直接得到N-烷基氨基酯，而无需除去氮原子上的保护基。吡咯烷，哌啶和亚氨基二乙酸酯衍生物的有效合成还通过串联的N，N-或N，C-二烷基化反应，利用甲硅烷基取代基的特性来开发。此外，在硅胶的影响下，向亚氨基氮中加入烯醇化物以得到亚氨基二乙酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00654

文献信息

• Amino Acid Salt Catalyzed Asymmetric Synthesis of 1,2-Diols with A Quaternary Carbon Center
  作者：Jun Jiang、Quanquan Wu、Shulei Liu、Fangyuan Wang、Qingqing Li、Kangli Cheng、Juan Li

  DOI：10.1055/s-0035-1560179

  日期：——

  which demand for both good diastereo- and enantioselectivity. As part of our continuous effort to explore the unique catalytic activities of amino acid salts in the asymmetric synthesis, herein, we wish to report an amino acid salt catalyzed direct aldol reaction between hydroxyacetone and α-keto e­sters, which afforded the 1,2-diols with a quaternary carbon center in high diastereo- and enantioselectivities

  具有季碳中心的对映体富集 1,2-二醇在制备天然和生物活性化合物方面具有巨大潜力，但仍然具有挑战性的合成目标，需要良好的非对映选择性和对映选择性。作为我们不断努力探索氨基酸盐在不对称合成中的独特催化活性的一部分，在此，我们希望报告一种氨基酸盐催化羟基丙酮和 α-酮酯之间的直接羟醛反应，它提供了 1,2-具有高非对映选择性和对映选择性的季碳中心的二醇。
• Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Ketoesters with Hantzsch Esters
  作者：Jung Woon Yang、Benjamin List

  DOI：10.1021/ol0624373

  日期：2006.11.1

  C2-symmetric chiral copper(II)-bisoxazolines function as alcohol dehydrogenase mimics and catalyze highly enantioselective transfer hydrogenations of alpha-ketoesters with Hantzsch esters as a synthetic NADH analogue to give alpha-hydroxy esters in excellent enantioselectivities. [reaction: see text].

  C2对称的手性铜（II）-双恶唑啉类化合物可作为醇脱氢酶模拟物，并以Hantzsch酯作为合成的NADH类似物催化α-酮酸酯的高度对映选择性转移氢化，从而以极好的对映选择性提供α-羟基酯。[反应：请参见文字]。
• Enantiocontrol by assembled attractive interactions in copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes: OH⋯O/sp³-CH⋯O two-point hydrogen bonding combined with dispersive attractions
  作者：Martin C. Schwarzer、Akane Fujioka、Takaoki Ishii、Hirohisa Ohmiya、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1039/c8sc00527c

  日期：——

  Copper-catalyzed asymmetric direct alkynylation of α-ketoesters with terminal alkynes with chiral prolinol–phosphine ligands, most preferably (αR,2S)-1-(2-dicyclohexylphosphinobenzyl)-α-neopentyl-2-pyrrolidinemethanol, afforded various enantioenriched chiral propargylic tertiary alcohols. Quantum-chemical calculations using the BP86 density functional including Grimme's empirical dispersion correction

  铜催化 α-酮酯与末端炔烃与手性脯氨醇-膦配体，最优选 (α R ,2 S )-1-(2-二环己基膦基苄基)-α-新戊基-2-吡咯烷甲醇的不对称直接炔基化，提供了各种对映体富集的手性炔丙基叔醇。使用 BP86 密度泛函（包括 Grimme 经验色散校正）的量子化学计算 [DF-BP86-D3(BJ)-PCM( t BuOH)/TZVPP//DF-BP86-D3(BJ)/SVP] 显示 OH⋯ 的出现手性配体和处于立体决定过渡态的酮酯的羰基之间的O/sp 3 -CH⋯O两点氢键。结合定向酮酯底物的氢键相互作用，手性配体（P-环己基）和有利过渡态的酮酯之间的色散吸引力，而不是不利过渡态的空间排斥，解释了不对称铜催化的对映选择性。
• Development of a Practical Synthetic Method for<i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxycarbonyl α-Ketimino Esters
  作者：Takuya Hashimoto、Kumiko Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1246/cl.2011.326

  日期：2011.3.5

  Despite the potential synthetic utility of N-Boc α-ketimino esters as prochiral ketimines to give chiral α-tertiary amines, there has been no general method to access these molecules in a practical fashion. We report herein a procedure for the one-step synthesis of N-Boc α-ketimino esters starting from the corresponding α-keto esters.

  尽管N-Boc α-酮亚胺酯作为前手性酮亚胺在合成手性α-第三胺方面具有潜在的合成实用性，但尚未有一般方法能够以实用的方式获取这些分子。本文报道了一种从相应的α-酮酯出发一步合成N-Boc α-酮亚胺酯的程序。
• New synthesis of t-butyl arylpropiolates using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide
  作者：Yoshiyuki Hari、Koji Date、Ryosuke Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.155

  日期：2008.8

  Diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide smoothly reacted with t-butyl aryl(oxo)acetates to afford the corresponding arylpropiolates via alkylidenecarbene intermediates. In this reaction system, the magnesium bromide salt of trimethylsilyldiazomethane was significantly efficient compared to the lithium one, commonly known as a reagent for the conversion of aldehydes and aryl ketones into acetylenes

  重氮（三甲基甲硅烷基）甲基溴化镁与芳基叔丁基（氧代）乙酸酯平稳反应，通过亚烷基卡宾中间体得到相应的芳基丙酸酯。在该反应系统中，三甲基硅烷基重氮甲烷的溴化镁盐与通常被称为将醛和芳基酮转化为乙炔的试剂的锂相比，锂的效率非常高。