ethyl α-(methylthio)phenylacetate | 75280-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl α-(methylthio)phenylacetate
• 英文别名: ethyl 2-methylsulfanyl-2-phenylacetate；ethyl 1-(methylthio)-1-phenylacetate；ethyl 2-methylthio-2-phenylacetate；ethyl methylsulfanylphenylacetate；DL-Ethyl-2-methylthio-2-phenylacetate；Ethyl (methylsulfanyl)(phenyl)acetate
• CAS: 75280-06-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂S
• 分子量: 210.297
• InChiKey: VLLPJAFLOPRYQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-110 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α-(methylthio)phenylacetate 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过Friedel-Crafts反应将α-（酰基）甲硫基甲基引入芳环

  摘要：

  描述了芳族化合物与α-乙氧基羰基，-乙酰基，-苯甲酰基和-氰基-α-（甲硫基）甲基氯化物的弗瑞德-克拉夫茨（Friedel-Crafts）芳族化合物的α-（酰基）甲硫基甲基化。通过还原性脱硫，容易将所得产物转化为酰基甲基化的芳族化合物，例如苯乙酸酯和苯丙酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80124-9
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (methylsthio)phenylmalonate 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl α-(methylthio)phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  使用取代丙二酸酯的碳负离子制备 2-(甲硫基)链烷酸及其相关化合物的简便方法

  摘要：

  从通过各种方法制备的烷基或芳基取代的丙二酸酯开始，通过依次用乙醇钠和 S-甲基甲硫代磺酸盐处理合成 2-（甲硫基）链烷酸，然后进行碱水解，同时引起脱羧作用。2-(苯硫基)链烷酸的生产也以类似的方式实现。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.1216

文献信息

• On the thermal Pummerer rearrangement of substituted sulfoxides
  作者：Liliana Marzorati、Eduardo K.C. Yoshikawa、Ataualpa A.C. Braga、Claudio Di Vitta

  DOI：10.1080/17415993.2013.853066

  日期：2014.5.4

  Sulfoxides bearing thioester and ester groups at the α position under heating at ca. 140°C undergo Pummerer thermal rearrangement. However, for sulfonyl sulfoxide, a complex mixture of products is formed. Plausible mechanism is advanced. GRAPHICAL ABSTRACT

  在 α 位带有硫酯和酯基团的亚砜在约 10 ℃加热。140°C进行Pummerer热重排。然而，对于磺酰亚砜，会形成复杂的产物混合物。合理的机制是先进的。图形概要
• Rhodium-catalyzed α-methylthiolation reaction of unactivated ketones using 1,2-diphenyl-2-methylthio-1-ethanone for the methylthio transfer reagent
  作者：Mieko Arisawa、Fumihiko Toriyama、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.071

  日期：2011.3

  RhH(PPh3)4, 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), and dimethyl disulfide, ketones without α-activating groups were α-methylthiolated with 1,2-diphenyl-2-methylthio-1-ethanone giving α-methylthio ketones. The reaction of unsymmetrical ketones proceeded at the more substituted carbons. The initial formation of kinetic α-methylthiolated products followed by their rearrangement to thermodynamic products was

  在催化量的RhH的（PPH的存在3）4，1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe），和二甲基二硫醚，没有α-活化基团进行了酮α-methylthiolated用1,2-二苯基-2-甲硫基-1-乙酮生成α-甲硫基酮。不对称酮的反应在更多取代的碳上进行。在α-苯基酮的反应中观察到了动力学α-甲基硫醇化产物的最初形成，然后重排为热力学产物。在这些条件下，醛，苯乙酸酯和苯乙腈也被α-甲基硫醇化。
• Electrophilic aromatic substitution by pummerer reaction of α-sulfinylacetate
  作者：Y. Tamura、H.-D. Choi、H. Shindo、J. Uenishi、H. Ishibashi

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80046-9

  日期：1981.1

  Treatment of a mixture of aromatic compound and ethyl α-(methylsulfinyl)acetate (5) with p-toluenesulfonic acid under continuous removal of separated water brought about an intermolecular aromatic substitution to give ethyl α-(methylthio)arylacetate (6). Similar treatment of acylmethyl phenethyl sulfoxide (8) led to cyclization into 1-acylisothiochroman (9).

  在连续除去分离的水的情况下，用对甲苯磺酸处理芳族化合物和α-（甲基亚磺酰基）乙酸乙酯（5）的混合物，引起分子间的芳族取代，得到α-（甲基硫代）芳基乙酸乙酯（6）。对酰基甲基苯乙基亚砜（8）的类似处理导致环化成1-酰基异硫代苯并二氢吡喃（9）。
• A synthesis of simple 4,4-disubstituted tetrahydroisoquinolines by cyclization of .ALPHA.,.ALPHA.-disubstituted phenylacetamides.
  作者：SHINZO KANO、TSUTOMU YOKOMATSU、YOKO YUASA、SHIROSHI SHIBUYA

  DOI：10.1248/cpb.33.340

  日期：——

  Cyclization of N-methyl-3, 4-dimethoxyphenylacetamide (1) with paraformaldehyde in formic acid afforded 6, 7-dimethoxy-3-isochromanone (2b). In contrast, the same reaction of α, α-disubstituted phenylacetamides (5a, b, d) gave the corresponding 4, 4-disubstituted isoquinolin-3-ones (7a-c). However, the α-allylphenylacetamide (5c) gave the azepinone (8) as the main product. On the other hand, the carbamate (6e) afforded the 4-allylisoquinoline (10).

  N-甲基-3, 4-二甲氧基苯乙酰胺（1）与多聚甲醛在甲酸中反应，得到6, 7-二甲氧基-3-异香豆素（2b）。相比之下，α, α-二取代的苯乙酰胺（5a, b, d）的同种反应则生成相应的4, 4-二取代异喹啉-3-酮（7a-c）。然而，α-烯丙基苯乙酰胺（5c）则主要生成氮杂环酮（8）。另一方面，氨基甲酸酯（6e）则生成4-烯丙基异喹啉（10）。
• Desulfurizing Difluorination Reaction of Benzyl Sulfides Using IF₅
  作者：Shoji Hara、Tadahito Fukuhara

  DOI：10.1055/s-0028-1087511

  日期：——

  of - ketocarbonyl compounds, 5 and building-block methods. 6 Pummerer-type difluorination of -thiocarbonyl compounds proceeds under mild conditions. However, the removal of the thio group from the products is difficult. The deoxyfluorination reaction of -ketocarbonyl compounds with (diethylamino)sulfur trifluoride (DAST) or Deoxofluor has been frequently used for the synthesis of - difluorocarbonyl

  具有酯、酮、腈或酰胺等官能团的苄基硫化物的脱硫二氟化反应通过与IF5反应进行。因此，可以选择性地获得gem-二氟化合物。1 特别是 αα-二氟羰基化合物，广泛用于生物有机和药物化学的各个领域。2 已经开发了几种合成αα-二氟羰基化合物的方法，例如α-硫代羰基化合物的Pummerer型氟化，3羰基化合物的亲电氟化，2b,4α-酮羰基化合物的脱氧氟化，5和构建-块方法。6 α-硫代羰基化合物的普默尔型二氟化反应在温和条件下进行。然而，从产物中除去硫基是困难的。α-酮羰基化合物与（二乙氨基）三氟化硫（DAST）或 Deoxofluor 的脱氧氟化反应经常用于合成αα-二氟羰基化合物。然而，当该方法用于与α-二酮反应合成αα-二氟酮时，很难区分底物中的两个羰基，并且会发生不希望的副反应，如多氟化反应。5c,d 如多氟化反应。5c,d 如多氟化反应。5c,d