甲基5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯-2-甲酸基酯 | 111836-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯-2-甲酸基酯
• 英文名称: methyl 5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 111836-35-2
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: NAXNNWHGOJPWKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50 °C
• 沸点：
  110 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯-2-甲酸基酯 在 四氯苯醌 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 16.0h， 以51%的产率得到5-苯基-1H-吡咯-2-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Lakhlifi, Tahar; Sedqui, Ahmed; Fathi, Toufik, Canadian Journal of Chemistry, 1994, vol. 72, # 6, p. 1417 - 1423

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-苯甲酰基丁酸甲酯 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 0.28h， 生成 甲基5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯-2-甲酸基酯
  参考文献：
  名称：

  Novel Intramolecular Reactivity of Oximes:  Synthesis of Cyclic and Spiro-Fused Imines

  摘要：

  Under conventional heat (135-145 degrees C) or microwave irradiation and 1 equiv of acetic anhydride, ortho-substituted aryl-oximes undergo a novel sp(3) C-H activated cyclization to produce the corresponding isoindoles, and aliphatic oximes afford the corresponding dihydropyrroles. The cyclization occurs with various substrates in good yield (46-82%) leading to unique spiro-fused and cyclic imines. An initial mechanistic investigation suggests the reaction occurs via a nitrenium or vinyl nitrene intermediate.

  DOI：

  10.1021/ol0630043

文献信息

• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Enantio‐ and Diastereodivergent Synthesis of Spirocycles through Dual‐Metal‐Catalyzed [3+2] Annulation of 2‐Vinyloxiranes with Nucleophilic Dipoles
  作者：Youbin Peng、Xiaohong Huo、Yicong Luo、Liang Wu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202111842

  日期：2021.11.15

  A dual-metal-catalyzed asymmetric [3+2] annulation of 2-vinyloxiranes with the challenging nucleophilic dipoles (imino esters) was achieved. It was successfully applied to the stereodivergent synthesis of structurally rigid spirocyclic framework. A series of spiro compounds bearing a pyrroline and an olefin were synthesized in an enantio- and diastereodivergent manner.

  实现了具有挑战性的亲核偶极子（亚氨基酯）的 2-乙烯基环氧乙烷的双金属催化不对称 [3+2] 环化。它成功地应用于结构刚性螺环骨架的立体发散合成。以对映和非对映发散方式合成了一系列带有吡咯啉和烯烃的螺环化合物。
• Stereoselective Allylic Alkylation of 1-Pyrroline-5-carboxylic Esters via a Pd/Cu Dual Catalysis
  作者：Penglin Liu、Xiaohong Huo、Bowen Li、Rui He、Jiacheng Zhang、Tianhong Wang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02902

  日期：2018.10.19

  The asymmetric allylation of 1-pyrroline-5-carboxylic esters has been accomplished through a synergistic Pd/Cu catalyst system under mild reaction conditions. The mechanistic studies suggested that (1) nucleophilic attack is the enantiodiscriminating step; (2) the cooperative action of two chiral reactive species, N-metalated azomethine ylides and π-allylpalladium, is most likely responsible for its

  1-吡咯啉-5-羧酸酯的不对称烯丙基化反应是通过在适度的反应条件下通过协同的Pd / Cu催化剂体系完成的。机理研究表明：（1）亲核攻击是对映区分的步骤；（2）两种手性反应物种N-金属化的甲亚胺基化物和π-烯丙基钯的协同作用最有可能归因于其高反应性和出色的对映选择性（高达> 99％ee）; （3）烯丙基亲电子试剂和亚氨基酯底物的位阻和电子因子对于线性产物的形成至关重要。一系列3,4-2 H具有高的立体产率和高至极高的区域选择性和对映选择性的合成具有四级立体异构中心的-吡咯衍生物。
• Gold-Catalyzed Cycloisomerization of Alkyne-Containing Amino Acids: Controlled Tuning of C-N vs. C-O Reactivity
  作者：Noelia S. Medran、Matías Villalba、Ernesto G. Mata、Sebastián A. Testero

  DOI：10.1002/ejoc.201600429

  日期：2016.8

  Medran, Noelia Soledad. Consejo Nacional de Investigaciones Cientificas y Tecnicas. Centro Cientifico Tecnologico Conicet - Rosario. Instituto de Quimica Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquimicas y Farmaceuticas. Instituto de Quimica Rosario; Argentina

  菲尔：梅德兰，诺埃莉亚·索莱达。Consejo Nacional de Investigaciones Cientificas y Tecnicas。Centro Cientifico Tecnologico Conicet - 罗萨里奥。Instituto de Quimica Rosario。罗萨里奥国立大学。Facultad de Ciencias Bioquimicas y Farmaceuticas。Instituto de Quimica Rosario；阿根廷
• Silver/ThioClickFerrophos-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition and Tandem Addition–Elimination Reaction of Morita–Baylis–Hillman Adducts
  作者：Yuko Suzuki、Kazuya Kanemoto、Ayana Inoue、Kazumi Imae、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01440

  日期：2021.11.5

  The asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of glycine imino esters to Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts or acetylated MBH adducts is described. The reaction was efficiently catalyzed by AgOAc/(R,Sp)-ThioClickFerrophos at room temperature to afford pyrrolidine derivatives bearing a quaternary carbon as a single diastereomer with excellent enantioselectivity. When a cyclic pyrroline ester was used as

  描述了甘氨酸亚氨基酯与 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物或乙酰化 MBH 加合物的不对称 1,3-偶极环加成。该反应在室温下被 AgOAc/( R , S p )-ThioClickFerrophos 有效催化，得到具有良好对映选择性的单一非对映异构体季碳吡咯烷衍生物。当使用环状吡咯啉酯代替甘氨酸亚氨基酯作为亲核试剂时，与乙酰化 MBH 加合物的对映选择性串联加成-消除反应以优异的产率和对映选择性进行，从而形成外-烯烃。这些反应的广泛底物范围和产物的可转化性使得能够以光学纯方式快速获得不同的多功能化吡咯烷。