3-allyl-4-bromo-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-allyl-4-bromo-1H-indole
• 英文别名: 3-allyl-4-bromoindole；4-bromo-3-prop-2-enyl-1H-indole
• 化学式: C₁₁H₁₀BrN
• 分子量: 236.111
• InChiKey: LUNPIDFXLOWEFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-4-bromo-1H-indole 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 水 、 四丁基硫酸氢铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S)-1-(4-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)-4-[(2R,5S)-2-phenyl-3-tosyl-1,3-oxazinan-5-yl]but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化带有氨基和溴吲哚基的烯基多米诺环合反应对（+）-麦角酸，（+）-Lysergol和（+）-异麦角酚的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo102388e
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吲哚 、 烯丙醇 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙基硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以87%的产率得到3-allyl-4-bromo-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  钯催化带有氨基和溴吲哚基的烯基多米诺环合反应对（+）-麦角酸，（+）-Lysergol和（+）-异麦角酚的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo102388e

文献信息

• Ir-Catalyzed Asymmetric Total Synthesis of (−)-Communesin F
  作者：Xiao Liang、Tian-Yuan Zhang、Xue-Yi Zeng、Yu Zheng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/jacs.7b00854

  日期：2017.3.8

  The first catalytic asymmetric total synthesis of the heptacyclic alkaloid (-)-communesin F is described. A key step features an iridium-catalyzed asymmetric intermolecular cascade cyclization, constructing the lower N,N-aminal-containing CDEF tetracyclic core in one step. Another notable element is the closure of final ring system (A ring) via a facile reduction of a twisted amide and concomitant

  描述了七环生物碱 (-)-communesin F 的第一个催化不对称全合成。一个关键步骤是铱催化的不对称分子间级联环化，一步构建含 N,N-氨基的低级 CDEF 四环核心。另一个值得注意的元素是最终环系统（A 环）的闭合，通过轻松还原扭曲的酰胺和由 N,O-半胺醛中间体的甲磺酰化激活的伴随环化。
• Catalytic asymmetric formal total syntheses of (+)- and (−)-cycloclavine
  作者：Saikat Chaudhuri、Santanu Ghosh、Subhajit Bhunia、Alakesh Bisai

  DOI：10.1039/c7cc09045e

  日期：——

  We report an expeditious catalytic asymmetric approach to clavine alkaloids via a key Heck cyclization. This reaction sets the formation of vicinal stereocenters with excellent diastereoselectivity. Utilizing the aforementioned strategy, the formal total synthesis of cycloclavine (1) has been achieved via another key late-stage ester-aminolysis of 6.

  我们报告了通过关键的Heck环化的快速生物碱的不对称催化方法。该反应使邻位立体中心的形成具有极好的非对映选择性。利用上述策略，环棒麦角素的正式全合成（1）已经实现了通过的另一个关键晚期酯氨解6。
• Pd-Catalyzed C3-Selective Allylation of Indoles with Allyl Alcohols Promoted by Triethylborane
  作者：Masanari Kimura、Makoto Futamata、Ryutaro Mukai、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/ja0501161

  日期：2005.4.1

  Under palladium catalysis, Et3B nicely promotes allyl alcohols to undergo C3-selective allylation of indoles and tryptophan; the yields range 75-95%.
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Lysergic Acid, (+)-Lysergol, and (+)-Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Allenes Bearing Amino and Bromoindolyl Groups
  作者：Shinsuke Inuki、Akira Iwata、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo102388e

  日期：2011.4.1

  Enantioselective total synthesis of the biologically important indole alkaloids (+)-lysergol, (+)-isolysergol, and (+)-lysergic acid is described. Key features of these total synthesis include (1) a facile synthesis of a chiral 1,3-amino alcohol via the Pd(0)- and In(I)-mediated reductive coupling reaction between l-serine-derived 2-ethynylaziridine and formaldehyde; (2) the Cr(II)/Ni(0)-mediated Nozaki−Hiyama−Kishi

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。
• Water enabled, nickel-catalyzed highly chemoselective <i>C</i>-allylation of (NH)-indoles employing alcohols
  作者：Gargi Nikhil Vaidya、Shyam Kumar Lokhande、Sangita Dattatray Shinde、Dinesh Parshuram Satpute、Garvita Narang、Dinesh Kumar

  DOI：10.1039/d2gc00921h

  日期：——

  chemo- (C vs. N: >99%; C2 vs. C3: >98%), regio- (linear vs. branch: >99%), and stereo-selectivity (E vs. Z: >99%) and functional group tolerance. The use of water not only provides sustainability by eliminating the need for organic solvent as reaction media but it also activates allylic alcohols via hydrogen bond networking and stabilizes the consequent hydroxide ion (strong solvation effect) resulting

  本文报道了在温和条件下使用烯丙醇对 (NH)-吲哚进行“水中”镍催化的化学选择性C 3烯丙基化反应。发现不同的吲哚和烯丙醇与优异的化学-（C 对 N：>99%；C 2 对 C 3：>98%）、区域-（线性对分支：>99%）和立体-相容选择性（E vs. Z：>99%）和官能团耐受性。水的使用不仅通过消除对有机溶剂作为反应介质的需要来提供可持续性，而且还通过活化烯丙醇氢键网络并稳定随后的氢氧根离子（强溶剂化作用），导致容易的氧化加成，并由此形成亲电的 π-烯丙基镍络合物，导致C 3 -烯丙基吲哚。该研究进一步强调了第一个氢键辅助分子间 N → C 烯丙基通过π-烯丙基镍络合迁移，并报告了首次使用烯丙胺作为亲电前体合成烯丙基吲哚。