tributylsilyl triflate | 91158-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: tributylsilyl triflate
• 英文别名: TIBSOTf；tri-n-butylsilyl trifluoromethanesulfonate；TBSOTf；Trifluoromethanesulfonic acid tributylsilyl ester；tributylsilyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 91158-35-9
• 化学式: C₁₃H₂₇F₃O₃SSi
• 分子量: 348.502
• InChiKey: WDOQFJKHSFNXJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tributylsilyl triflate 在 2,6-二甲基吡啶 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-3-Methoxy-3-[(2S,3S,5S,7R,8S,9S)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-4,4,8-trimethyl-9-tributylsilanyloxy-7-(2-tributylsilanyloxy-ethyl)-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl]-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of calyculin A. 1. The C1-C25 spiroketal fragment

  摘要：

  An asymmetric synthesis of the C1-C25 portion of calyculin A has been developed.

  DOI：

  10.1021/jo00033a009
• 作为产物：
  描述：

  三丁基氯硅烷 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tributylsilyl triflate
  参考文献：
  名称：

  用于量子点合成的位阻三（三烷基甲硅烷基）膦前体

  摘要：

  具有窄尺寸分布的纳米材料的合成具有挑战性，特别是对于III–V半导体纳米颗粒（也称为量子点）。关于磷化物，这个问题主要归因于反应过度的前体的使用。由于用于III–V半导体合成的有效试剂范围狭窄，问题变得更加严重。我们报道了在InP量子点（QD）合成中使用空间受限的三（三乙基甲硅烷基）膦和三（三丁基甲硅烷基）膦。假设是这些试剂的反应性不如近乎普遍的前体三（三甲基甲硅烷基）膦，可用于制造更均匀的材料。发现InP产品的量子产率和发射色饱和度（fwhm）有所提高，但未达到CdSe量子点中实现的水平。而不管，这些试剂还有其他积极特性；它们的自发性较低，可用于II-V半导体和有机磷化合物的合成。关于安全实践，我们证明了氟化氢可以有效替代高毒性的HF，用于III-V半导体量子点的后处理。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02440
• 作为试剂：
  描述：

  1,2,3,4-四氢咔唑 在 tributylsilyl triflate 、 对甲苯磺酸 、 potassium hydroxide 、 锌 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 N-benzyl-N,2-dimethyl-8-(1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazol-9-yl)octan-3-amine
  参考文献：
  名称：

  通过锌介导的羰基烷基胺化反应多组分合成 α-支化胺

  摘要：

  α-支化烷基胺的合成方法非常重要，因为它们普遍存在于生物活性分子中。尽管开发了许多胺制备方法，但富含C(sp 3 )的含氮化合物仍然对合成提出挑战。虽然酮和烷基胺之间的羰基还原胺化 (CRA) 是 α-支化烷基胺合成的基石方法，但它有时受到二烷基酮和胺之间空间要求高的缩合步骤的限制，并且与醛相比，酮的可用性更受限制。我们最近报道了这种转化的“高阶”变体，即羰基烷基胺化（CAA），它利用卤素原子转移（XAT）介导的自由基机制，能够简化复杂α-支化烷基胺的合成。尽管这种可见光驱动的方法有效，但它显示出可扩展性问题，并且竞争性还原胺化对于某些底物类别来说是一个问题，限制了适用性。在这里，我们报告了反应机制的变化，通过实现极其广泛的锌介导的 CAA 反应来扩展 CAA 平台。这种新策略能够消除竞争性 CRA、简化纯化并改善反应范围。此外，这种新反应利用羧酸衍生物作为烷基供体，促进α-三烷基叔胺的合成，而这是无法通过CRA获得的。这种

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14037

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of Cortistatins A and J and Analogues Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、Xiao-Shui Peng、Ya-Ping Sun、Damien Polet、Bin Zou、Chek Shik Lim、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1021/ja902939t

  日期：2009.8.5

  antiproliferative natural products cortistatins A (1) and J (5) in their naturally occurring enantiomeric forms are described. The modular and convergent strategy employed relies on an intramolecular oxa-Michael addition/aldol/dehydration cascade reaction to cast the ABCD ring framework of the molecule and both Sonogashira and Suzuki-Miyaura coupling reactions to assemble the necessary building blocks into the

  描述了天然存在的对映体形式的高选择性抗增殖天然产物皮质抑素 A (1) 和 J (5) 的全合成。采用的模块化和收敛策略依赖于分子内 oxa-Michael 加成/醛醇/脱水级联反应来铸造分子的 ABCD 环框架以及 Sonogashira 和 Suzuki-Miyaura 偶联反应，以将必要的构建块组装成所需的七环骨架。来自后期环氧酮的不同方法以立体选择性方式导致两个目标分子。开发的合成技术被应用于构建皮质抑素的几种类似物，这些类似物经过生物学评估，并与天然产物在抗多种癌细胞的抗增殖活性方面进行了比较。发现缺乏皮质抑素 A 的二甲氨基和羟基的类似物 8 和 81 表现出与母体化合物相当的生物活性，从而得出这样的结论，即这些功能对生物活性不是必需的。
• [EN] TRIAZOLOPYRIDINE COMPOUNDS AS PIM KINASE INHIBITORS<br/>[FR] COMPOSÉS DE TRIAZOLOPYRIDINE EN TANT QU'INHIBITEURS DE KINASE PIM
  申请人：ARRAY BIOPHARMA INC

  公开号：WO2012154274A1

  公开（公告）日：2012-11-15

  Compounds of Formula I: in which R1, R2, R3, R4 and R10 have the meanings given in the specification, are receptor tyrosine inhibitors useful in the treatment of diseases mediated by PIM-1 and/or PIM-2 and/or PIM-3 kinases.

  式I的化合物：其中R1、R2、R3、R4和R10的含义如规范中所述，在通过PIM-1和/或PIM-2和/或PIM-3激酶介导的疾病治疗中有用的受体酪氨酸激酶抑制剂。
• Symmetry-Driven Strategy for the Assembly of the Core Tetracycle of (+)-Ryanodine: Synthetic Utility of a Cobalt-Catalyzed Olefin Oxidation and α-Alkoxy Bridgehead Radical Reaction
  作者：Masanori Nagatomo、Koji Hagiwara、Kengo Masuda、Masaki Koshimizu、Takahiro Kawamata、Yuki Matsui、Daisuke Urabe、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/chem.201503640

  日期：2016.1.4

  eight‐membered diketone 10. A new combination of cobalt‐catalyzed hydroperoxidation and NfF‐promoted elimination enabled conversion of the hindered olefin of 9 into the corresponding ketone, thus realizing the desymmetrization. Finally, the tetrasubstituted carbon was stereospecifically installed by utilizing the α‐alkoxy bridgehead radical to deliver the core tetracycle 7 with the six contiguous tetrasubstituted

  Ryanodine（1）是细胞内钙释放通道的有效调节剂，被称为ryanodine受体。的极其复杂的分子结构1包括具有11个连续的手性中心的高含氧五环系统，这使得它对于有机合成一个强大的目标。我们确定了1内的嵌入式C 2对称三环亚结构。这种特殊的认识使我们能够利用一系列成对的功能化设计一条简单的合成路线来生产对映纯三轮车9。9的四个四取代碳中心可以通过三个关键反应有效地构建：脱芳烃化Diels-Alder反应，通过不对称甲醇分解获得的外消旋体14的动力学拆分以及八元二酮10的跨环醛醇缩合反应。钴催化的氢过氧化和NfF促进的消除的新结合使9的受阻烯烃转化为相应的酮，从而实现了脱对称。最后，利用α-烷氧基桥头基团立体定向地安装了四取代碳，以递送核心四环7具有六个连续的四取代碳中心。因此，目前的工作不仅完成了1个5个稠合环中4个的高效组装，而且开发了两种新的有力方法：两步酮形成和桥头基自由基反应。
• Silyl Groups Are Strong Dispersion Energy Donors
  作者：Lars Rummel、Henrik F. König、Heike Hausmann、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01633

  日期：2022.10.7

  dissect and quantify noncovalent interactions. Apart from the extremely bulky tris(trimethylsilyl)silyl “supersilyl” group, there is a preference for the folded 1,6-COT valence isomer, with London dispersion interactions being the main stabilizing factor. This makes silyl groups excellent dispersion energy donors, a finding that needs to be taken into account in synthesis planning.

  我们提出了一项实验和计算研究，以研究通常用作“无害”保护基团的甲硅烷基之间的非共价相互作用。我们选择了一种基于扩展环辛四烯 (COT) 的分子平衡，包括未折叠 (1,4-二取代) 和折叠 (1,6-二取代) 价键异构体，它们通常分别显示远程和紧密的甲硅烷基接触。使用核磁共振测量确定热力学平衡。此外，我们在 sSAPT0/aug-cc-pVDZ 理论水平上利用玻尔兹曼加权对称适应扰动理论 (SAPT) 来剖析和量化非共价相互作用。除了极其庞大的三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基“超甲硅烷基”基团外，人们更喜欢折叠的 1,6-COT 价异构体，伦敦分散相互作用是主要的稳定因素。这使得甲硅烷基成为出色的分散能量供体，这一发现需要在合成规划中加以考虑。
• Reductive decomplexation of π-allyltricarbonyliron lactone complexes; a new route to stereo-defined 1,7-diols and 2,3-diene-1,7-diols
  作者：Christopher J. Hollowood、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b206406p

  日期：——

  Treatment of π-allyltricarbonyliron lactone complexes bearing an adjacent leaving group, with lithium naphthalenide causes decomplexation to acyclic dienols in excellent yield and without any scrambling of the allylic centre.

  对带有邻位保护基的-烯丙基羰基铁内酯络合物与萘鎓锂反应，可以得到无规二烯醇络合物，产率极高，且不会破坏烯丙基中心。