4-bromocrotonaldehyde | 31930-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromocrotonaldehyde
• 英文别名: (E)-4-bromobut-2-enal；(E)-4-bromo-2-butenal
• CAS: 31930-39-9
• 化学式: C₄H₅BrO
• 分子量: 148.987
• InChiKey: JDTSGIGHGUYHME-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.509±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromocrotonaldehyde 在 YqjM from Bacillus subtilis Y₁₆₉F mutant 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 环丙甲醛
  参考文献：
  名称：

  使用工程烯还原酶进行不对称还原碳环化

  摘要：

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。

  DOI：

  10.1002/anie.201802962
• 作为产物：
  描述：

  4-溴巴豆酸乙酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-bromocrotonaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铁催化合成含硫杂环

  摘要：

  报道了铁催化的含硫和砜杂环的合成。该方法基于容易获得的底物的环化，并以高效率和非对映选择性进行。制备了多种适于随后官能化的含硫杂环基。还提供了这种环化后修饰的说明性实例。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01827

文献信息

• An Enantiospecific Synthesis of the C-21–C-37 Segment of the Aglycon of Amphotericin B
  作者：Mitsuhiro Kinoshita、Hitoshi Takami、Masato Taniguchi、Tetsuro Tamai

  DOI：10.1246/bcsj.60.2151

  日期：1987.6

  3-Deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose was stereoselectively converted into 3,5-dideoxy-4-O-(methoxymethyl)-3,5-di-C-methyl-6-O-pivaloyl-L-talose ethylene dithioacetal (31) via 3,5-dideoxy-4-O-(methoxymethyl)-3,5-di-C-methyl-L-talopyranuro-6,2-lactone ethylene dithioacetal (24) in 10 steps (23.6% overall yield). Desulfurization [Raney Ni W-4, 92% yield] of 31 followed by three-step

  3-Deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 立体选择性转化为 3,5-dideoxy-4-O-(甲氧基甲基)-3,5-di-C-methyl -6-O-pivaloyl-L-talose ethylene dithioacetal (31) via 3,5-dideoxy-4-O-(甲氧基甲基)-3,5-di-C-methyl-L-talopyranuro-6,2-lactone 乙烯二硫缩醛 (24) 分 10 步（总收率 23.6%）。31 脱硫 [Raney Ni W-4, 92% 产率]，然后三步转化（91% 产率）得到 2,4,6-三脱氧-5-O-（二乙基异丙基甲硅烷基）-3-O-（甲氧基甲基）- 2,4-二-C-甲基-L-altrose，通过使用(2E,4E)-6-(二甲氧基膦基)-2,4-己二烯酸甲酯两次烯化得到目标化合物，全反式-己烯醛4
• Synthese von Tricyclohexylphosphoniumbromiden aus einem luftstabilen Phosphinderivat
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Reinhard Dötzer

  DOI：10.1055/s-1989-27198

  日期：——

  Synthesis of Tricyclohexylphosphonium Bromides from an Air-Stable Phosphine Derivative Reaction of tricyclohexylphosphine-carbon disulfide complex 5 with primary alkyl bromides 4 produces tricyclohexylphosphonium bromides 1 in good yields, making isolation of the phosphine 3 unnecessary. In two cases for 4g, h, rearranged products were obtained.

  从一种空气稳定膦衍生物合成三环己基膦鎓溴化物 三环己基膦-二硫化碳复合物5与伯烷基溴4反应生成高产率的三环己基膦鎓溴化物1，无需分离膦3。对于4g，h，获得了重排产物。
• The Structure Elucidation and Total Synthesis of β‐Lipomycin
  作者：Olaf Hartmann、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/anie.201402259

  日期：2014.7.7

  Here we describe the synthesis of β‐lipomycin, a secondary metabolite isolated from the fermentation broth of Corallococcus coralloides. The synthesis relies on the structural assignment made by a statistical method, the so‐called profile hidden Markov model. Using this protocol, not only the configuration of the secondary alcohol, but also of the adjacent methyl branch could be deduced. The synthesis

  在这里，我们描述了β-lipomycin的合成，β-lipomycin是一种从珊瑚红球菌发酵液中分离出来的次生代谢产物。该综合依赖于通过统计方法进行的结构分配，即所谓的轮廓隐藏马尔可夫模型。使用该协议，不仅可以推导仲醇的构型，而且还可以推导相邻的甲基支链的构型。因此，合成不仅提供了获得这种天然产物的途径，而且证实了该方法对于在模块化聚酮化合物的甲基分支处的构型分配的有效性。
• Studies on structurally simple α,β-butenolides—I
  作者：J. Cardellach、C. Estopa、J. Font、M. Moreno-Mañas、R.M. Ortuño、F. Sanchez-Ferrando、S. Valle、L. Vilamajo

  DOI：10.1016/0040-4020(82)87016-6

  日期：1982.1

  γ-heterosubstituted γ-methyl-α,β-butenolides are presented, starting mainly from C3 synthons (glyceraldehyde, glycidaldehyde, acrolein and 2,3-epoxypropyl ethers). Good general methods for the preparation of γ-hydroxymethyl-α,β-butenolide 2, several of its ether derivatives, as well as of γ-bromomethyl-α,β-butenolide 5, are given. The reactivities of these structurally simple but highly functionalized compounds

  提出了穷举的合成外消旋γ-杂取代的γ-甲基-α，β-丁烯化物的方法，主要从C 3合成子（甘油醛，缩水甘油醛，丙烯醛和2,3-环氧丙基醚）开始。给出了制备γ-羟甲基-α，β-丁烯醇内酯2，其几种醚衍生物以及γ-溴甲基-α，β-丁烯醇内酯5的良好通用方法。初步探讨了这些结构简单但功能化程度高的化合物的反应性，即用于更复杂分子的便利合成子。
• Bio-Inspired Formal Synthesis of Hirsutellones A-C Featuring an Electrophilic Cyclization Triggered by Remote Lewis Acid-Activation
  作者：Xu-Wen Li、Alexandre Ear、Lukas Roger、Nassima Riache、Alexandre Deville、Bastien Nay

  DOI：10.1002/chem.201303570

  日期：2013.11.25

  bio‐inspired strategy was used to complete the formal synthesis of the antitubercular hirsutellone B and congeners A and C, through construction of its decahydrofluorene core from a linear polyene strand activated at both ends by a silyl enol ether and an allyl acetate. Our synthesis features a key electrophilic cyclization, starting with the remote activation (by [Yb(OTf)3] or BF3⋅OEt2) of the allyl acetate and

  通过从甲硅烷基烯醇醚和乙酸烯丙酯在两端激活的线性多烯链构建十氢芴核，通过生物启发策略完成了抗结核hirsutellone B和同类物A和C的正式合成。我们的合成设有一个键环化电，开始与远程激活（由[镱（OTF）3 ]或BF 3 ⋅ OET 2）烯丙基酯和立体选择性地得到C环。然后进行分子内Diels-Alder反应，得​​到天然产物的三环核心。将生成的酮向正规中间体的立体选择性还原对于该策略的成功至关重要。