N,N-dimethyl-3-(2-methylphenyl)prop-2-enamide | 1207958-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-3-(2-methylphenyl)prop-2-enamide
• CAS: 1207958-19-7
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• mdl: MFCD20355171
• 分子量: 189.257
• InChiKey: GWSVYFKTMLUPEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-3-(2-methylphenyl)prop-2-enamide 、 N,N-diphenylpropionamide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 8,9,11,12,14,15,17,18,33,34,36,37,39,40,42,43-hexadecahydrotetranaphtho[2,1-e1:1',2'-g1:2'',1''-n:1''',2'''-p][1,4,7,10,13,18,21,24,27,30]decaoxacyclotetratriacontine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以91%的产率得到(2S,3S)-N5,N5,2-trimethyl-N1,N1-diphenyl-3-(o-tolyl)pentanediamide
  参考文献：
  名称：

  简单酰胺的催化不对称直接型 1,4-加成反应

  摘要：

  几十年来，低酸性羰基化合物（如酰胺和酯）的催化不对称直接型反应的发展一直是有机化学中的一个具有挑战性的主题。在这里，我们描述了使用催化量的由钾碱和大环手性冠醚组成的新型手性催化剂，简单酰胺与 α,β-不饱和羰基化合物的不对称直接 1,4-加成反应。以高产率获得了所需的 1,5-二羰基化合物，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。这是简单酰胺的高度对映选择性催化直接型反应的第一个例子。此外，还通过 X 射线晶体学、动态 (1) H NMR 和 MALDI-TOF MS 分析研究了手性钾催化剂的结构。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01943
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基丙烯酰胺 、 1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 丙酸 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到N,N-dimethyl-3-(2-methylphenyl)prop-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  通过环己二烯-烯烃C-H交叉偶联和芳构化合成高度取代的芳烃

  摘要：

  描述了交叉偶联方法的发展，该交叉偶联方法用于2，5-环己二烯羧酸衍生物的区域选择性β-烯基化以通过原位脱羧和芳构化形成邻烯基芳烃。羧酸官能团用作有效且温和的β-烯基化反应的无痕导向基团。模块化序列包括还原桦木α烷基化，离子δ烷基化，接着通过Pd催化的脱羧β烯基化，随后芳构化导致整体三倍本位-对位-邻位容易访问的苯甲酸衍生物的官能化。提出了在温和条件下以中等至极好的收率高效合成各种烷基-烯基芳烃的方法。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00083

文献信息

• Catalytic Direct-type 1,4-Addition Reactions of Alkylazaarenes
  作者：Hirotsugu Suzuki、Ryo Igarashi、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201611374

  日期：2017.4.10

  1,4‐addition reactions of alkylazaarenes catalyzed by strong Brønsted bases have been developed for the first time. The desired reactions with α,β‐unsaturated amides proceeded under mild reaction conditions to give the 1,4‐adducts in high yields. Both ortho‐ and para‐substituted azaarenes afforded the desired adducts in high yields. Regioselective reactions of di‐ or trimethylpyridine were found to

  首次开发了由强布朗斯台德碱催化的1,4-加成反应的烷基氮杂芳烃。与α，β-不饱和酰胺的所需反应在温和的反应条件下进行，以高收率得到1,4-加合物。邻位和对位取代的氮杂芳烃均以高收率提供了所需的加合物。根据α-氢原子的酸度，发现二甲基或三甲基吡啶的区域选择性反应是可能的。此外，通过两个步骤合成了变构蛋白激酶调节剂的候选物。还发现该反应的不对称变体是可行的。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Addition of Formamides to Alkynes
  作者：Tetsuaki Fujihara、Yuko Katafuchi、Tomohiro Iwai、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/ja910038p

  日期：2010.2.17

  system for an intermolecular addition of formamides to alkynes has been developed. The reaction of formamides with internal alkynes in the presence of a palladium catalyst with acid chloride as an additive afforded (E)-alpha,beta-unsaturated amides regio- and stereoselectively. The same catalyst system realized the first example of the addition of formamides to terminal alkynes giving the corresponding

  已经开发了一种用于将甲酰胺分子间加成到炔烃的新型钯系统。甲酰胺与内部炔烃在钯催化剂存在下以酰基氯作为添加剂反应，可区域选择性和立体选择性地提供 (E)-α,β-不饱和酰胺。相同的催化剂体系实现了甲酰胺加成到末端炔烃的第一个例子，得到相应的带有末端亚甲基部分的α，β-不饱和酰胺作为主要产物。本反应广泛适用于具有各种功能的底物。该方法也适用于N,N-二取代甲酰胺与降冰片烯的反应。在反应条件下，氢化钯物种将作为关键中间体与原位生成的 HCl 形成。
• Catalytic Asymmetric 1,4-Addition Reactions of Simple Alkylnitriles
  作者：Yasuhiro Yamashita、Io Sato、Hirotsugu Suzuki、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201500405

  日期：2015.10

  bond‐forming reactions of alkylnitriles that do not have an activating group at the α‐position, under proton‐transfer conditions, is a challenging research topic. Here, we report catalytic asymmetric direct‐type 1,4‐addition reactions of alkylnitriles with α,β‐unsaturated amides by using a catalytic amount of potassium hexamethyldisilazide (KHMDS) with a chiral macro crown ether. The desired reactions proceeded

  在质子转移条件下，在α位没有活化基团的烷基腈的催化不对称碳-碳键形成反应的发展是一个具有挑战性的研究课题。在这里，我们报告了使用催化量的六甲基二硅叠氮化钾（KHMDS）和手性大环冠醚催化的烷基腈与α，β-不饱和酰胺的催化不对称直接型1,4加成反应。所需的反应以高收率进行，具有良好的非对映异构和对映选择性。据我们所知，这是第一个在α位上没有任何活化基团的烷基腈催化不对称直接1,4加成反应的例子。
• Solid Superbase‐Catalyzed Stereoselective 1,4‐Addition Reactions of Simple Amides in Batch and Continuous‐Flow Systems
  作者：Parijat Borah、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201900364

  日期：2019.8.21

  The utilization of a catalytic solid superbase in fine synthesis is challenging. Here, we employed K/γ‐Al2O3 catalytically as a highly efficient solid superbase to perform direct 1,4‐addition reactions of simple amides with α,β‐unsaturated carbonyls. The desired 1,5‐dicarbonyl compounds were obtained in high yields with excellent anti‐diastereoselectivities. K/γ‐Al2O3 showed a Hammett basicity of 37>H_≥35

  在精细合成中使用催化固体超强碱具有挑战性。在这里，我们采用的K /γ-Al系2 ö 3催化作为高效固体超强以执行与α，β不饱和羰基化合物的简单酰胺的直接1,4-加成反应。以高收率和优异的获得所期望的1,5-二羰基化合物反-diastereoselectivities。K /γ-Al系2 ö 3显示出37的哈米特碱度> ħ _≥35。使用TGA-DTA对固体基质进行了表征27使用Al固态NMR光谱和XPS来确定超碱性的起源。通过使用新型固体超碱催化的1,4加成方法论证了1,5-二羰基化合物的连续流动合成。我们还发现K /γ-Al的电位2 Ó 3在不对称1,4-加成反应。