7-bromo-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile | 1173928-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-bromo-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
• 英文别名: 7-bromo-2-phenyl-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile；7-Bromo-2-phenyl-1,1(8aH)-azulenedicarbonitrile；7-bromo-2-phenyl-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 1173928-37-4
• 化学式: C₁₈H₁₁BrN₂
• 分子量: 335.203
• InChiKey: BLTOJCVWFYXUCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  583.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromo-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium fluoride monohydrate 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  获得控制：二氢甘菊烯的直接 Suzuki 芳基化和光致变色和热致变色

  摘要：

  开发了一种通过铃木交叉耦合功能化 DHA/VHF 光致变色系统的七元环的协议。动力学研究表明，在七元环上直接连接芳香族部分会强烈影响热逆反应。通过引入苯胺基，获得了光致变色和热致变色性能的 pH 控制。此外，可以在三种不同状态之间切换：两种光致变色和一种热致变色。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001554
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢薁 在 溴 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 7-bromo-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯介导的二氢氮杂光电开关功能化策略：为分子电子学的开发铺平道路

  摘要：

  作为先进材料和分子电子学的分子开关，二氢azulene（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光/热开关引起了人们的兴趣。我们在这里报告了两种使用钯催化的合成方法，用于合成打算用于分子电子应用的具有硫代乙酸酯锚定基团的二氢氮杂烯（DHA）光开关。第一种方法涉及使用叔叔的铃木耦合-丁基硫醚保护基。使用三溴化硼/乙酰氯转化为硫代乙酸酯导致产物形成为由开环反应介导的区域异构体的混合物。第二种方法是通过合成锡烷作为中间体来规避异构化及其在Stille偶联中的应用。尽管在DHA锡烷的合成过程中形成了完全不饱和的天青石副产物，但该方法允许在两个末端之一（位置2或7）或两个末端选择性结合硫代乙酸酯锚定基团。

  DOI：

  10.1021/jo400362u

文献信息

• Syntheses of Donor–Acceptor-Functionalized Dihydroazulenes
  作者：Søren Lindbæk Broman、Martyn Jevric、Andrew D. Bond、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/jo4020326

  日期：2014.1.3

  properties relies on ready access to new derivatives via efficient synthetic protocols. The central DHA core is conveniently prepared in a four-step synthesis starting from acetophenone and tropylium substrates. Here, the outcome of this reaction as a function of the nature of the substituent group on the phenyl unit of acetophenone is investigated in detail. A wide variety of functional groups (nitro, cyano

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯
• Arylethynyl Derivatives of the Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Photo/Thermoswitch: Tuning the Switching Event
  作者：Søren Lindbæk Broman、Michael Åxman Petersen、Christian G. Tortzen、Anders Kadziola、Kristine Kilså、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/ja103235g

  日期：2010.7.7

  to proceed most readily in the presence of an electron-donating group on the seven-membered ring. The rate constant was found to follow a Hammett linear free energy correlation, which signals that stabilization of a positive charge in the seven-membered ring plays a crucial role in the ring-closure reaction. In view of these findings, it was possible to control the switching event by protonation/deprotonation

  通过钯催化的 Sonogashira 交叉偶联反应，采用合适的溴官能化 DHA，制备了一系列在七元环中包含芳乙炔基取代基的二氢薁（DHA）光开关。为了获得稳定的化合物，需要通过空间要求高的基团屏蔽炔桥并分离芳基和 DHA 单元。DHA 经历了光诱导开环成乙烯基七富烯 (VHF)，后者被热转化为两种 DHA 区域异构体的混合物，其中一种是原始的。详细研究了芳基对 DHA 和 VHF 吸收及其相互转化的影响。切换事件的速率通过芳基的供体或受体强度进行微调。发现在七元环上存在给电子基团的情况下，热闭环最容易进行。发现速率常数遵循哈米特线性自由能相关性，这表明七元环中正电荷的稳定性在闭环反应中起着至关重要的作用。鉴于这些发现，有可能通过苯胺取代的 DHA 的质子化/去质子化来控制转换事件。此外，光诱导的开环反应受到酸/碱的强烈控制。除了芳基乙炔基产生的内消旋效应外，还阐明了不同基团对热闭环的诱导效
• Multistate Switches: Ruthenium Alkynyl–Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Conjugates
  作者：Alexandru Vlasceanu、Cecilie L. Andersen、Christian R. Parker、Ole Hammerich、Thorbjørn J. Morsing、Martyn Jevric、Søren Lindbæk Broman、Anders Kadziola、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201600178

  日期：2016.5.23

  dependent on the electronic communication between the metal center and the organic photoswitch in these [Ru*]–DHA conjugates. Detailed electrochemical, spectroscopic (UV/Vis, IR, NMR), and X‐ray crystallographic studies indeed reveal significant electronic interactions between the two moieties. When in direct conjugation, the ruthenium metal center was found to quench the photochemical ring‐opening of

  包含独特且可独立寻址的功能组件的多模分子开关具有潜在的应用，如分子电子和存储器存储设备的高级开关和逻辑门。在本文中，我们描述了基于以二氢氮杂烯/乙烯基庚二烯（DHA / VHF）光电/热开关对为基础的四个开关的合成和表征，该对基于钌的Cp *（dppe）Ru（[Ru *]）金属配合物（dppe = 1 ，2-双（二苯基膦基）乙烷； Cp * ＝五甲基环戊二烯基）。[Ru *] – DHA共轭物可能以六种不同状态存在，可通过DHA / VHF，Ru II / Ru III之间的交替访问和炔基/亚乙烯基，可以通过使用光/热，氧化/还原和酸/碱分别进行刺激。发现在这些[Ru *]-DHA共轭物中，进入所有状态的过程很大程度上取决于金属中心与有机光电开关之间的电子通信。详细的电化学，光谱学（UV / Vis，IR，NMR）和X射线晶体学研究确实揭示了两个部分之间的重要电子相互作用。在直接结合时，发
• Molecular Solar Thermal Energy Storage Systems with Long Discharge Times Based on the Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Couple
  作者：Josefine Mogensen、Oliver Christensen、Martin Drøhse Kilde、Martin Abildgaard、Lotte Metz、Anders Kadziola、Martyn Jevric、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201801776

  日期：2019.3.14

  A selection of dihydroazulene (DHA) derivatives with an electron‐withdrawing group in the seven‐membered ring was prepared using a preformed DHA as precursor. The DHAs all underwent photoisomerizations to the corresponding vinylheptafulvenes (VHFs). The VHFs thermally returned to DHAs with half‐lives that strongly depended on the electron‐withdrawing character of the substituent.

  使用预制的DHA作为前体，制备了在七元环中具有吸电子基团的二氢氮杂（DHA）衍生物。所有的DHA都进行了光异构化为相应的乙烯基七氟戊烯（VHF）。VHF以半衰期热返回DHA，这在很大程度上取决于取代基的吸电子特性。
• On the bromination of the dihydroazulene/vinylheptafulvene photo-/thermoswitch
  作者：Virginia Mazzanti、Martina Cacciarini、Søren L Broman、Christian R Parker、Magnus Schau-Magnussen、Andrew D Bond、Mogens B Nielsen

  DOI：10.3762/bjoc.8.108

  日期：——

  species that was converted to a new 3,7-dibromoazulene, i.e., the fully unsaturated species. Azulenes were also found to form from brominated compounds when left standing for a long time in the solid state. Kinetics measurements reveal that the 3-bromo substituent enhances the rate of the thermal conversion of the VHF to DHA, which is opposite to the effect exerted by a bromo substituent in the seven-membered

  背景：二氢花青素 (DHA)/乙烯基七富烯 (VHF) 系统（在 C1 处有两个氰基）用作光/热开关。DHA 的直接离子溴化以前为 7,8-二溴化物提供了区域选择性途径，通过消除将其转化为 7-溴取代的 DHA。该化合物已作为通过钯催化的交叉偶联反应使 DHA 功能化的核心构件。目前的工作探索了另一种实现异构 3-溴-DHA 的溴化方案，并探索了该化合物以及已知 7-溴-DHA 的额外溴化的结果。结果：使用 N-溴代琥珀酰亚胺/过氧化苯甲酰和光在两种不同的 VHF 上进行自由基溴化，然后进行闭环反应生成相应的 3-溴-DHA，一例 X 射线晶体学证实了这一点。根据 (1)H NMR 光谱研究，溴化 VHF 的闭环似乎在反应条件下容易发生。随后的溴化-消除方案提供了 3,7-二溴-DHA。相比之下，用溴处理已知的 7-溴-DHA 会产生一种非常不稳定的物质，该物质会转化为新的 3,7-二溴薁