hexa-1,5-dien-3-one | 6857-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: hexa-1,5-dien-3-one
• 英文别名: allylvinyl ketone；Hexa-1,5-dien-3-on；allyl vinyl ketone
• CAS: 6857-93-8
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: IFNMFFFINNZGER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-86 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.0220 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-1,5-dien-3-one 在 盐酸 、 2,7-dimethyl-3,6-diazacyclohepta-1,6-dienyl perchlorate 、 sodium hydrogensulfite 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.83h， 生成 methyl 2-mesyloxybicyclo<2.1.1>hexane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Della, Ernest W.; Elsey, Gordon M.; Skouroumounis, George, Australian Journal of Chemistry, 1990, vol. 43, # 7, p. 1231 - 1244

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,5-己二烯醇 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 hexa-1,5-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  高电子密度的施主稳定化的甲硅烷基/膦支撑的碳（0）中心

  摘要：

  合成了一种可分离的供体稳定的硅亚戊基亚膦基膦。该分子也可以被视为具有膦和供体稳定的亚甲硅烷基配体的新型碳（0）络合物，它的中心碳原子具有极高的电子密度（-1.82）。此外，该化合物的电子密度实验研究表明，在中心碳原子上的σ-孤对朝着硅中心的离域作用，这一特征与其他苯并异戊二烯型分子的电子情况显着不同。该结果清楚地证明了供体稳定的亚甲硅烷基配体具有强大的给电子能力，以及其出色的电子受体性能。

  DOI：

  10.1002/anie.201702858

文献信息

• Expedient Synthesis of 1,5-Diketones by Rhodium-Catalyzed Hydroacylation Enabled by C–C Bond Cleavage
  作者：Rui Guo、Guozhu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b05427

  日期：2017.9.20

  A rhodium-catalyzed intermolecular hydroacylation reaction of vinyl cyclobutanols with non-chelating aldehydes has been developed. This reaction offers a new and atom-economical approach for the selective preparation of 1,5-diketones in high yields. Experimental data suggest a sequential ring-opening, transfer hydrogenation, and hydroacylation mechanism. We propose that aldehyde decarbonylation is

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• A visible-light mediated ring opening reaction of alkylidenecyclopropanes for the generation of homopropargyl radicals
  作者：Xiao-Yu Zhang、Chao Ning、Ben Mao、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/d1sc01889b

  日期：——

  Classical cyclopropylcarbinyl radical clock reactions have been widely applied to conduct mechanistic studies for probing radical processes for a long time; however, alkylidenecyclopropanes, which have a similar molecular structure to methylcyclopropanes, surprisingly have not yet attracted researcher's attention for similar ring opening radical clock processes. In recent years, photocatalytic NHPI

  经典的环丙基羰基自由基时钟反应长期以来被广泛应用于探测自由基过程的机理研究；然而，与甲基环丙烷具有相似分子结构的亚烷基环丙烷令人惊讶地尚未因类似的开环自由基时钟过程而引起研究人员的注意。近年来，光催化NHPI酯活化化学取得了长足的发展，为交叉偶联反应提供了新的合成路线。在此，我们希望报道一种在光氧化还原催化下使用带有亚烷基环丙烷的创新NHPI酯的非经典开环自由基时钟反应，为直接制备各种炔基衍生物提供全新的合成方法。该方案的潜在合成效用在生物活性分子或其衍生物和药用物质的多种转化和简便合成中得到证明。
• Photochemistry of 1,5-hexadien-3-ones: wavelength-dependent selectivity in intramolecular enone-olefin photoadditions
  作者：William G. Dauben、Jeffrey M. Cogen、George A. Ganzer、Victor Behar

  DOI：10.1021/ja00015a041

  日期：1991.7

  The photochemistry of ten 1,5-hexadien-3-ones in methanol is studied over the wavelength range of 313-366 nm, by using monochromatic light. With the goal of understanding the unusual wavelength-dependent selectivity observed for 5-methyl-1,5-hexadien-3-one (1), quantum yield measurements, structure reactivity studies, triplet sensitization, and quenching experiments are performed. While six of the

  通过使用单色光，在 313-366 nm 的波长范围内研究了十个 1,5-己二烯-3-酮在甲醇中的光化学。为了了解对 5-methyl-1,5-hexadien-3-one (1) 观察到的不寻常的波长依赖性选择性，进行了量子产率测量、结构反应性研究、三线态敏化和淬火实验。虽然 10 项二烯酮研究中有 6 项显示选择性与 313 至 366 nm 的辐射波长无关，但有 4 项二烯酮表现出与波长相关的选择性，与 1 中观察到的相似，因此确定 1 不是唯一的，以前认为. 三线态敏化研究表明，波长依赖性主要来自以三线态环加成完成的单态α-裂解反应。多种三线态猝灭剂在抑制这些反应方面是无效的。讨论了一些可能的机制
• Steric Effects on Reaction Rates - III. Application of Force-Field Calculations to Chromic Acid Oxidation of Alcohols
  作者：Paul Müller、Jacky Blanc、Dieter Lenoir

  DOI：10.1002/hlca.19820650410

  日期：1982.6.16

  The rates of oxidation with chromic acid of 15 bi- and polycyclic secondary alcohols have been measured and correlated with strain changes calculated by the MM1-program between the alcohols and the corresponding ketones. A correlation of the same quality is obtained upon representation of OH-strain by CH3-strain. The significance of the correlations with respect to the oxidation mechanism as well as

  已经测量了15种双环和多环仲醇的铬酸氧化速率，并将其与通过MM1-程序计算出的醇和相应酮之间的应变变化相关联。通过用CH 3-菌株表示OH-菌株，可获得相同质量的相关性。讨论了与氧化机理相关的意义以及力场计算对反应性问题的适用性的局限性。
• Influence of the Chemical Structure on Odor Qualities and Odor Thresholds in Homologous Series of Alka-1,5-dien-3-ones, Alk-1-en-3-ones, Alka-1,5-dien-3-ols, and Alk-1-en-3-ols
  作者：Katja Lorber、Peter Schieberle、Andrea Buettner

  DOI：10.1021/jf404885j

  日期：2014.2.5

  Odor qualities and odor thresholds in air in homologous series of synthesized alk-1-en-3-ols and alka-1,5-dien-3-ols and their corresponding ketones were evaluated by gas chromatography-olfactometry. In the series of the alk-1-en-3-ols and alk-1-en-3-ones the odor quality changed successively from pungent for the compounds with five carbon atoms via metallic, vegetable-like for the six- and seven-carbon odorants to mushroom-like for the compounds with eight and nine carbon atoms. With further increase in chain length the mushroom-like impression decreased and changed to citrus-like, soapy, or herb-like. In both series, two odor threshold minima were found for the six-carbon and also for the eight- and nine-carbon odorants, respectively. In contrast to this, the odor qualities in the series of the (Z)- and (E)-alka-1,5-dien-3-ols and their corresponding ketones did not change significantly with geranium-like, metallic odors and an increasing mushroom-like odor note with increasing chain length. The lowest thresholds were found for the eight- and nine-carbon (Z)-compounds, respectively.

表征谱图