2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactal | 138511-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactal
• 英文别名: (2R,3S,4S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 138511-92-9
• 化学式: C₃₄H₃₄O₅
• 分子量: 522.641
• InChiKey: YHRUULQYNIIGSQ-PNIVXLCQSA-N

物化性质

• 沸点：
  665.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactal 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙基硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 ethyl 2,2-difluoro-2-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-talopyranosyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  将二氟甲基自由基加到糖基上：成为α-CF2-D-糖苷的新途径。

  摘要：

  描述了通过将溴代二氟乙酸乙酯自由基加成到2-苄氧基乙二醇上的合成上有用的α-CF2-糖苷的合成。该方法提供了对α-O-糖苷模拟物以及潜在地有价值的α-O-糖缀合物类似物的访问。

  DOI：

  10.1021/ol070835f
• 作为产物：
  描述：

  phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-seleno-β-D-galactopyrannoside 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  将二氟甲基自由基加到糖基上：成为α-CF2-D-糖苷的新途径。

  摘要：

  描述了通过将溴代二氟乙酸乙酯自由基加成到2-苄氧基乙二醇上的合成上有用的α-CF2-糖苷的合成。该方法提供了对α-O-糖苷模拟物以及潜在地有价值的α-O-糖缀合物类似物的访问。

  DOI：

  10.1021/ol070835f

文献信息

• Glycosyl iodides are highly efficient donors under neutral conditions
  作者：Michael J. Hadd、Jacquelyn Gervay

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00146-9

  日期：1999.7

  Abstract Glycosyl iodides have been prepared and subjected to glycosylation under neutral conditions. The reactions are highly efficient, giving α glycosides even with sterically demanding glycosyl acceptors. Glucosyl iodides react with allyl alcohol slowest and require refluxing conditions. Galactosyl iodides are intermediate in reactivity, providing the allyl glycoside in 3 h at room temperature

  摘要制备了糖基碘化物并在中性条件下进行糖基化。该反应是高效的，即使具有空间上要求的糖基受体也能得到α糖苷。葡萄糖基碘与烯丙醇的反应最慢，需要回流条件。半乳糖基碘化物是反应性的中间产物，在室温下3小时内可提供烯丙基糖苷，而岩藻糖基碘化物的糖基化在相似条件下可在不到1小时内发生。用包括异头羟基在内的各种受体证明了反应的范围和局限性，得到了海藻糖类似物。在不存在C-2参与的情况下，只需将溶剂从苯改成乙腈就可以实现葡萄糖基碘化物的β-选择性糖基化。
• Straightforward synthesis of protected 2-hydroxyglycals by chlorination-dehydrochlorination of carbohydrate hemiacetals
  作者：Jan Choutka、Michal Kratochvíl、Jakub Zýka、Radek Pohl、Kamil Parkan

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108086

  日期：2020.10

  A straightforward and scalable method for the synthesis of protected 2-hydroxyglycals is described. The approach is based on the chlorination of carbohydrate-derived hemiacetals, followed by an elimination reaction to establish the glycal moiety. 1,2-dehydrochlorination reactions were studied on a range of glycosyl chlorides to provide suitable reaction conditions for this transformation. Benzyl ether

  描述了一种用于合成受保护的 2-hydroxyglycals 的简单且可扩展的方法。该方法基于碳水化合物衍生的半缩醛的氯化，然后是消除反应以建立糖基部分。研究了一系列糖基氯的 1,2- 脱氯化氢反应，以为这种转化提供合适的反应条件。发现苄基醚、异亚丙基和亚苄基保护基团以及糖苷间连接与该协议兼容。所描述的方法操作简单，可以快速制备具有除酯保护基团以外的 2-羟基糖醛，为现有方法提供了可行的替代方案。
• Straightforward Preparation of Functionalized α‐CF ₂ ‐Galactosides through an Oxygen to Carbon Acyl Migration
  作者：Sophie Colombel、Morgane Sanselme、Eric Leclerc、Jean‐Charles Quirion、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/chem.201100183

  日期：2011.5.2

  A privileged Glycon! A radical‐addition Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction sequence provides access to functionalized α‐CF2‐galactosides (see scheme). Introduction of a CF2Br group in the pseudo‐anomeric position aided the transfer of an aglycon chain from O‐2 to C‐1′ through an intramolecular addition–reduction sequence, which involved a Br–Li exchange. This methodology gives access to a wide

  尊贵的Glycon！自由基加成米尔文-Ponndorf-沃莱（MPV）还原的序列提供了访问官能α-CF 2 -galactosides（参见方案）。在假异头位置引入CF 2 Br基团，有助于糖苷酸链通过分子内加成-还原序列从O-2到C-1'的转移，该过程涉及Br-Li交换。这种方法学使人们可以使用各种各样的糖缀合物的氟化C糖苷类似物。
• Synthesis and immunological evaluation of fluorinated α-C-galactosylceramide analogs
  作者：Sophie Colombel、Nathalie Van Hijfte、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke、Fanny Monneaux、Eric Leclerc

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.02.014

  日期：2015.5

  A synthesis of difluorinated α-C-galactosylceramides analogs featuring an extra hydroxy group in 1′-position is reported. These compounds were prepared according to unprecedented and unusual methodologies that were previously reported by the authors on simpler substrates. Unfortunately, all four compounds, which feature different lipidic chain lengths, failed to activate iNKT cells. The question whether

  报道了在1'-位具有额外羟基的二氟化α-C-半乳糖基神经酰胺类似物的合成。这些化合物是根据作者先前在较简单的底物上报道的空前和不寻常的方法制备的。不幸的是，所有四个具有不同脂链长度的化合物均未能激活iNKT细胞。到底是由于端基氧/ CF 2的转位还是由于额外的OH基的存在，这一问题仍未得到解答。
• Addition of Electrophilic Radicals to 2-Benzyloxyglycals: Synthesis and Functionalization of Fluorinated α-<i>C</i>-Glycosides and Derivatives
  作者：Sophie Colombel、Nathalie Van Hijfte、Thomas Poisson、Eric Leclerc、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/chem.201302070

  日期：2013.9.16

  A new method for the synthesis of fluorinated α‐C‐glycosides is described. The reactions between highly electrophilic radicals (fluorinated or unfluorinated) and a 2‐benzyloxyglucal or galactal provide 2‐keto‐D‐arabino‐ or 2‐keto‐D‐lyxo‐hexopyranosides through an addition/fragmentation process. Sodium borohydride mediated or Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction of these compounds provides α‐C‐glycosides

  描述了一种合成氟化α- C-糖苷的新方法。高亲电子基团（氟化或未氟化）与2-苄氧基葡萄糖或半乳糖之间的反应通过加成/分解过程提供了2-酮基-D-阿拉伯糖基或2-酮基-D-己基-吡喃吡喃糖苷。这些化合物的硼氢化钠介导的或Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原可提供具有适当锚定基团的α- C-糖苷，以进行进一步的合成修饰。CF 2 CO 2 i Pr或CF 2的存在假异头位置的Br基团可实现有效的还原/烯化或Br / Li交换/亲核加成序列。这些转变为糖缀合物的氟化C糖苷类似物的合成开辟了道路。