(3R)-3,4-dihydro-6,8-dimethoxy-3-methylisocoumarin | 15766-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (3R)-3,4-dihydro-6,8-dimethoxy-3-methylisocoumarin
• 英文别名: 1H-2-Benzopyran-1-one, 3,4-dihydro-6,8-dimethoxy-3-methyl-, (3R)-；(3R)-6,8-dimethoxy-3-methyl-3,4-dihydroisochromen-1-one
• CAS: 15766-71-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: XANBXQAFBJDNNB-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3,4-dihydro-6,8-dimethoxy-3-methylisocoumarin 在 三氯化硼 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到6-methoxymellein
  参考文献：
  名称：

  二氢异香豆素的不对称全合成：脯氨酸催化的不对称α-氨基木糖基化反应生成6-甲氧基水elle素，kigelin和fusrentin 6、7二甲醚

  摘要：

  通过使用脯氨酸催化的不对称α-氨基木糖基化反应，可以从非手性醛类化合物中以高对映体纯度进行简明的不对称全合成二氢异香豆素（如6-甲氧基水杨素，kigelin和fusentin 6,7二甲醚）。所需的羟基立体化学是通过在L-氨氧基化步骤中交替使用L或D脯氨酸作为有机催化剂而生成的，内酯环是通过oxa-Pictet-Spengler环化反应组装的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131524
• 作为产物：
  描述：

  3-(3,5-二甲氧基苯基)丙酸乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二正丁基氧化锡 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 亚硝基苯 、 对甲苯磺酰氯 、 D-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (3R)-3,4-dihydro-6,8-dimethoxy-3-methylisocoumarin
  参考文献：
  名称：

  二氢异香豆素的不对称全合成：脯氨酸催化的不对称α-氨基木糖基化反应生成6-甲氧基水elle素，kigelin和fusrentin 6、7二甲醚

  摘要：

  通过使用脯氨酸催化的不对称α-氨基木糖基化反应，可以从非手性醛类化合物中以高对映体纯度进行简明的不对称全合成二氢异香豆素（如6-甲氧基水杨素，kigelin和fusentin 6,7二甲醚）。所需的羟基立体化学是通过在L-氨氧基化步骤中交替使用L或D脯氨酸作为有机催化剂而生成的，内酯环是通过oxa-Pictet-Spengler环化反应组装的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131524

文献信息

• Early Oxidative Transformations During the Biosynthesis of Terrein and Related Natural Products
  作者：Lukas Kahlert、Darlon Bernardi、Maurice Hauser、Laura P. Ióca、Roberto G. S. Berlinck、Elizabeth J. Skellam、Russell J. Cox

  DOI：10.1002/chem.202101447

  日期：2021.8.16

  derived from the C10-precursor 6-hydroxymellein (6-HM) via an oxidative ring contraction. Although the corresponding biosynthetic gene cluster (BGC) has been identified, details of the enzymatic oxidative transformations are lacking. Combining heterologous expression and in vitro studies we show that the flavin-dependent monooxygenase (FMO) TerC catalyzes the initial oxidative decarboxylation of 6-HM

  土曲霉毒素通过氧化环收缩从 C 10 -前体 6-羟基蜜蜡 (6-HM)衍生而来。尽管已经确定了相应的生物合成基因簇 (BGC)，但缺乏酶促氧化转化的细节。结合异源表达和体外研究，我们表明黄素依赖性单加氧酶 (FMO) TerC 催化 6-HM 的初始氧化脱羧。反应性中间体被第二个 FMO TerD 进一步羟基化以产生高度氧化的芳香族物质，但该途径的进一步重构受到阻碍。在海洋衍生的Roussoella sp 中鉴定出相关的 BGC. DLM33 并通过异源表达确认。这些研究表明，在保守 FMO 催化的内酯前体氧化脱羧后，terrein 和相关（多氯化）同源物的生物合成途径发生分歧，并进一步表明侧链的早期脱水是必不可少的步骤。
• Dihydroisocoumarins from fungi: Isolation, structure elucidation, circular dichroism and biological activity
  作者：Karsten Krohn、Rahim Bahramsari、Ulrich Flörke、Kerstin Ludewig、Christine Kliche-Spory、Andreas Michel、Hans-Jürgen Aust、Siegfried Draeger、Barbara Schulz、Sándor Antus

  DOI：10.1016/s0031-9422(96)00854-0

  日期：1997.5

  Five known and three new dihydroisocoumarins were isolated from different fungi. The new isocoumarins are 5-chloro-6-hydroxymellein, 5-chloro-4,6-dihydroxymellein and 5,6-dihydroxymellein. The absolute configuration of these secondary metabolites was confirmed by CD measurements and in two cases by X-ray structure analysis.

  从不同的真菌中分离出五种已知的和三种新的二氢异香豆素。新的异香豆素是 5-chloro-6-hydroxymellein、5-chloro-4,6-dihydroxymellein 和 5,6-dihydroxymellein。这些次级代谢物的绝对构型通过 CD 测量和在两种情况下通过 X 射线结构分析得到证实。
• Isolation and Structure Elucidation of a Novel Antimalarial Macrocyclic Polylactone, Menisporopsin A, from the Fungus <i>Menisporopsis </i><i>t</i><i>heobromae</i>
  作者：Maneekarn Chinworrungsee、Prasat Kittakoop、Masahiko Isaka、Pacharee Maithip、Sumalee Supothina、Yodhathai Thebtaranonth

  DOI：10.1021/np0304870

  日期：2004.4.1

  An antimalarial macrocyclic polylactone, menisporopsin A (1), was isolated from a cell extract of the seed fungus Menisporopsis theobromae. The structure of 1 was elucidated on the basis of spectroscopic analysis and chemical transformations, with the absolute configuration established by application of the modified Mosher method and by using chiral HPLC. Menisporopsin A (1) possesses an unprecedented

  从种子真菌半月孢子菌theobromae的细胞提取物中分离出抗疟疾大环聚内酯，半月孢菌素A（1）。在光谱分析和化学转化的基础上阐明了1的结构，并通过应用改良的Mosher方法和使用手性HPLC建立了绝对构型。脑膜孢菌素A（1）具有前所未有的残基，即2,4-二羟基-6-（2,4-二羟基-正戊基）苯甲酸。该化合物显示出抗疟疾活性，IC（50）值为4.0微克mL（-1），并且具有抗分枝杆菌活性（MIC值为50微克mL（-1））。
• The Isolation and Identification of 3-Methyl-6-methoxy-8-hydroxy-3,4-dihydroisocoumarin from Carrots¹
  作者：Ernest Sondheimer

  DOI：10.1021/ja01575a056

  日期：1957.9
• Asymmetric total synthesis of dihydroisocoumarins: 6-methoxymellein, kigelin and fusarentin 6, 7 dimethyl ether by employing proline catalysed asymmetric α-aminoxylation
  作者：Sachin B. Markad、Baliram B. Mane、Suresh B. Waghmode

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131524

  日期：2020.11

  concise asymmetric total synthesis of dihydroisocoumarins such as 6-methoxymellein, kigelin and fusarentin 6,7 dimethyl ether in high enantiopurity have been achieved from non-chiral aldehydes by employing proline catalysed asymmetric α-aminoxylation reaction. The required stereochemistry of hydroxyl group have been generated by alternating L or D proline as a organocatalyst in α-aminoxylation step and

  通过使用脯氨酸催化的不对称α-氨基木糖基化反应，可以从非手性醛类化合物中以高对映体纯度进行简明的不对称全合成二氢异香豆素（如6-甲氧基水杨素，kigelin和fusentin 6,7二甲醚）。所需的羟基立体化学是通过在L-氨氧基化步骤中交替使用L或D脯氨酸作为有机催化剂而生成的，内酯环是通过oxa-Pictet-Spengler环化反应组装的关键步骤。