2,3,4,5-四氟吡啶 | 3512-16-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,3,4,5-四氟吡啶
• 英文名称: 2,3,4,5-tetrafluoropyridine
• 英文别名: 2H-tetrafluoropyridine；2-H-C5F4N；2,3,4,5-tetrafluoro-pyridine；3,4,5,6-Tetrafluor-pyridin
• CAS: 3512-16-1
• 化学式: C₅HF₄N
• mdl: MFCD03788727
• 分子量: 151.063
• InChiKey: MVRNAPZMQQYTIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-四氟吡啶 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3,4,5-Trifluoro-2-methoxy-pyridine
  参考文献：
  名称：

  Chambers, Richard D.; Close, Deborah, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1980, p. 778 - 780

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-四氟吡啶 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 四甲基氯化铵 、 一水合肼 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,3,4,5-四氟吡啶
  参考文献：
  名称：

  从聚卤代吡啶中除去氟并将氟引入到聚卤代吡啶中：亲核性戊烯取代反应。

  摘要：

  从六个工业上可获得的氟化吡啶开始，开发了一种方便的途径来获取所有三个四氟吡啶（2-4），所有六个三氟吡啶（5-10）和五个非商业性二氟吡啶（11-14和16）。用于从多氟吡啶中选择性除去氟的方法是通过金属或复合氢化物进行还原，并用肼进行位点选择性置换，然后进行脱氢-脱重氮或脱氢氯化-脱重氮。为了引入额外的氟原子，在进行氯/氟置换过程之前，将合适的前体金属化和氯化。

  DOI：

  10.1002/chem.200400837

文献信息

• Chemistry of nickel tetrafluoropyridyl derivatives: their versatile behaviour with Brønsted acids and the Lewis acid BF3 †
  作者：Stephen J. Archibald、Thomas Braun、Joseph A. Gaunt、James E. Hobson、Robin N. Perutz

  DOI：10.1039/b002333g

  日期：——

  Treatment of trans-[NiF(2-C5NF4)(PEt3)2] (C5NF4 = tetrafluoropyridyl) (1) with HCl effects the formation of the air stable chloride complex trans-[NiCl(2-C5NF4)(PEt3)2] (2). The reaction of 2 with excess HCl slowly yields 2,3,4,5-tetrafluoropyridine (4). On reaction of 4 with [Ni(COD)(PEt3)2], the C–F activation product trans-[NiF(2-C5NF3H)(PEt3)2] (5) is formed instantly. The bifluoride compound trans-[Ni(FHF)(2-C5NF4)(PEt3)2] (6) is obtained on treatment of 1 with Et3N·3HF. Reaction of 2 with HBF4 yields the binuclear complex [NiClμ-κ2(C,N)-(2-C5NF4)}(PEt3)]2 (7). The X-ray crystal structure of 7 reveals a “butterfly”-shaped dimeric complex with square-planar coordination at both nickel atoms, with Ni–N distances of 1.965(4) and 1.955(4) Å and Ni–C distances of 1.884(5) and 1.875(5) Å. Treatment of 1 with BF3·OEt2 in the presence of acetonitrile yields the cationic compound trans-[Ni(2-C5NF4)(NCMe)(PEt3)2]BF4 (8), while reaction of trans-[Ni(OTf)(2-C5NF4)(PEt3)2] (3) with NaBAr′4 and acetonitrile gives trans-[Ni(2-C5NF4)(NCMe)(PEt3)2]BAr′4 (9) [Ar′ = 3,5-C6H3(CF3)2]. The studies reported in this paper provide methods for the synthesis of tetrafluoropyridines substituted in the 2-position and demonstrate the behaviour of nickel derivatives with Brønsted acids and the Lewis acid BF3.

  对转-[NiF(2-C5NF4)(PEt3)2] (C5NF4 = 四氟吡啶基) (1) 进行HCl处理，形成空气稳定的氯化物络合物转-[NiCl(2-C5NF4)(PEt3)2] (2)。与过量HCl反应时，2缓慢生成2,3,4,5-四氟吡啶 (4)。4与[Ni(COD)(PEt3)2]反应时，立即生成C–F活化产物转-[NiF(2-C5NF3H)(PEt3)2] (5)。将1与Et3N·3HF处理，得到双氟化合物转-[Ni(FHF)(2-C5NF4)(PEt3)2] (6)。2与HBF4反应得到双核络合物[NiClμ-κ2(C,N)-(2-C5NF4)}(PEt3)]2 (7)。7的X射线晶体结构显示出一个“蝴蝶”形状的二聚体络合物，两个镍原子的配位均为方形平面，Ni–N距离为1.965(4)和1.955(4) Å，Ni–C距离为1.884(5)和1.875(5) Å。将1与BF3·OEt2在乙腈存在下反应，得到阳离子化合物转-[Ni(2-C5NF4)(NCMe)(PEt3)2]BF4 (8)，而转-[Ni(OTf)(2-C5NF4)(PEt3)2] (3)与NaBAr′4和乙腈反应则得到转-[Ni(2-C5NF4)(NCMe)(PEt3)2]BAr′4 (9) [Ar′ = 3,5-C6H3(CF3)2]。本文报告的研究提供了在2位取代的四氟吡啶的合成方法，并展示了镍衍生物与布朗斯特酸及路易斯酸BF3的行为。
• Sequential C–F activation and borylation of fluoropyridines via intermediate Rh(i) fluoropyridyl complexes: a multinuclear NMR investigation
  作者：Richard J. Lindup、Todd B. Marder、Robin N. Perutz、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b707840d

  日期：——

  The C-F bond activation of fluoropyridines by [Rh(SiPh3)(PMe3)3] afforded Rh(I) fluoropyridyl complexes of the type [Rh(Ar(F))(PMe3)3] with concomitant formation of fluorotriphenylsilane; subsequent treatment with bis-catecholatodiboron yielded fac-[Rh(Bcat)3(PMe3)3] and the free fluoropyridyl boronate esters (Ar(F)Bcat).

  [Rh（SiPh3）（PMe3）3]激活氟吡啶的CF键，得到[Rh（Ar（F））（PMe3）3]类型的Rh（I）氟吡啶基配合物，同时形成氟三苯基硅烷。随后用双儿茶酚二硼烷处理，得到fac- [Rh（Bcat）3（PMe3）3]和游离的氟吡啶基硼酸酯（Ar（F）Bcat）。
• Catalytic C-F Bond Activation of Perfluoroarenes by Tricoordinated Gold(I) Complexes
  作者：Jin-Hui Zhan、Hongbin Lv、Yi Yu、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201100843

  日期：2012.5.21

  We report the first example of gold catalyzing CF bond activation for perfluoroarenes in the presence of silanes. Tricoordinated gold(I) complexes supported by Xantphos‐type ligands, such as Xantphos and tBuXantphos ligands, exhibit efficacy in the hydrodefluorination (HDF) of various types of perfluoroarenes. For [tBuXantphosAu(AuCl2)], the highest turnover number is up to 1000 in the HDF of pen

  我们报告了在硅烷存在下金催化全氟芳烃的CF键活化的第一个例子。Xantphos型配体（如Xantphos和t BuXantphos配体）支持的三配位金（I）络合物在各种类型的全氟芳烃的加氢脱氟（HDF）中显示出功效。对于[ t BuXantphosAu（AuCl 2）]，在五氟硝基苯与二苯基硅烷的HDF中，最高周转数高达1000。对官能团耐受性的检查表明，该金（I）催化方案与酮，酯，羧酸盐，炔基，烯基和酰胺基团正交，表明其在化学选择性C中的潜在应用F激活。机理研究表明，四配位的[L 2 Au] +和[LAu] +之间的平衡对于金催化剂的反应性很重要，这取决于Xantphos型配体的空间庞大基团。此外，对可能的反应路径的计算研究表明，金（I）阳离子直接氧化CF键可能是这些催化反应中的关键步骤。
• Highly fluorinated heterocycles part XV [1]. The metal catalysed defluorinative rearrangement of polyfluorinated pyrrolidines to polyfluoropyridines
  作者：P.L. Coe、J.H. Sleigh

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81785-6

  日期：1981.4

  Pyrolysis of a number of polyfluoro-1-alkyl pyrrolidines over iron gauze at 500–525° affords a small conversion to polyfluoropyridines.

  许多多氟-1-烷基吡咯烷在500-525°C的铁丝网上热解后，少量转化为多氟吡啶。
• Fluorinations with potassium tetrafluorocobaltate(III) Part VII. Further investigations on the fluorination of pyridine
  作者：Paul L. Coe、Andrew G. Holton、John Colin Tatlow

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81240-3

  日期：1982.10

  The product from the fluorination of pyridine by KCoF4 at ca. 220° contains eleven fluoropyridines, two fluoro-2-azahex-enes, three azahexa- dienes, and two fluoro-N-methylpyrrolidines, besides an azacyclohexa-1,3- diene. Four products were isolated from a fluorination of pyridine by CoF3 at ca. 150°, a 2-azahexene, two N-methylpyrrolidines, and 4H-nona- fluoropiperidine.

  在大约220°C的条件下，通过KCoF 4氟化吡啶的产物，除了氮杂环己基1,3-二烯外，还包含11个氟吡啶，2个氟-2-氮杂双烯，3个氮杂己二烯和2个氟-N-甲基吡咯烷。通过在约150°C的CoF 3氟化，从吡啶中分离出四种产物，分别是2-氮杂双烯，两个N-甲基吡咯烷和4H-壬基-氟哌啶。