2-(2-溴-5-甲氧基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 | 1256781-58-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-(2-溴-5-甲氧基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
• 中文别名: 2-溴-5-甲氧基苯硼酸频那醇酯
• 英文名称: pinacol 2-bromo-5-methoxyphenylboronate
• 英文别名: 2-(2-Bromo-5-methoxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1256781-58-4
• 化学式: C₁₃H₁₈BBrO₃
• 分子量: 312.999
• InChiKey: RHHZDWKRQWEDAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放在室温下，需密封保存，并保持干燥。

制备方法与用途

概述

2-溴-5-甲氧基苯硼酸频哪醇酯是一种医药中间体，常用于Suzuki反应。有文献报道，这种化合物可用于制备具有改善的高效率、低驱动电压、高亮度和长使用寿命特性的空穴传输材料。

制备

将66克1-溴-2-碘-4-甲氧基苯、64克双(频哪醇合)二硼、64克乙酸钾以及2.2克(1,1'- 双(二苯基膦基)二茂铁)二氯化钯(II)溶解在600毫升甲苯中。然后，在120℃的温度下搅拌此混合溶液15小时。待反应容器缓慢冷却至室温后，加入水以终止反应。反应完成后，将有机层分离并用无水硫酸镁干燥，随后在减压下浓缩。最后，通过硅胶柱色谱使剩余物纯化，从而获得2-溴-5-甲氧基苯硼酸频哪醇酯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-溴-5-甲氧基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 、 N-(but-2-yn-1-yl)-N-(2-iodocyclohex-2-en-1-yl)-4-methoxybenzenesulfonamide 在 caesium carbonate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以63%的产率得到8-methoxy-4-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-6-methyl-1,2,3,3a,4,5-hexahydronaphtho[3,2,1-cd]indole
  参考文献：
  名称：

  一锅三步反应合成具有细胞毒活性的稠合 1,2-萘醌

  摘要：

  描述了一种合成稠合 1,2-萘醌的方法，作为具有生物活性的天然萜醌的类似物。中间体多环萘是通过一锅钯催化工艺从简单的炔烃制备的，其中一种是由光学纯的生物质衍生的左旋葡糖烯酮制成的。制备的甲氧基取代的萘随后通过三价碘介导的氧化一步转化为 1,2-萘醌。发现萘醌产品具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/d1ob00205h
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯硼酸频哪醇酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以87%的产率得到2-(2-溴-5-甲氧基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  用N-卤代琥珀酰亚胺对芳基硼酸酯进行无金属卤化

  摘要：

  无需添加金属试剂即可完成芳基频哪醇硼酸酯的有效溴化和氯化反应。用富电子的芳基硼酸酯或杂芳基硼酸酯在DMF或乙腈中有效地进行反应，得到单，二或三卤代芳基频哪醇硼酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.06.003

文献信息

• C(sp³)–C(sp²) cross-coupling of alkylsilicates with borylated aryl bromides – an iterative platform to alkylated aryl- and heteroaryl boronates
  作者：Brandon A. Vara、Matthieu Jouffroy、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/c6sc03236b

  日期：——

  of silicates, the corresponding borylated compounds were isolated in good to excellent yields. Aryl bromides bearing unprotected boronic acids are also generally tolerated for the first time and prove useful in multistep syntheses. Unlike many previously reported photoredox/Ni dual cross-couplings, the C(sp3)–C(sp2) bonds were forged using a transition metal-free photocatalyst, allowing a substantial

  迭代交叉耦合的吸引人的领域已取得了许多进步，尽管几乎完全是在sp 2-杂交伙伴的联合中。该有用的合成歧管中明显缺少的是包含sp 3杂交的亲核试剂，这些亲核试剂可以在温和的条件下进行金属转移。在此描述的是使用伯硅酸仲烷基铵和仲硅烷基铵，它们容易经历C（sp 3）–C（sp 2）在光氧化还原/镍双重催化条件下与硼化的芳基溴化物伙伴进行交叉偶联。这种操作简单的程序可以生产具有硼酸酯（BPin，Bneopentyl，BMIDA）功能手柄的烷基化小分子。由于极端温和的反应条件和硅酸盐的片段化氧化产生无害的副产物，因此可以良好的收率分离出相应的硼化化合物。带有未保护的硼酸的芳基溴化物通常也第一次被耐受，并证明可用于多步合成中。与以前报道的许多光氧化还原/镍双交叉偶联不同，C（sp 3）–C（sp 2）键是使用不含过渡金属的光催化剂锻造而成的，从而大大提高了可持续性并降低了成本。由于开发的镍催化交叉偶联
• Gold(III)-Catalyzed Halogenation of Aromatic Boronates with <i>N</i>-Halosuccinimides
  作者：Di Qiu、Fanyang Mo、Zhitong Zheng、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol102350v

  日期：2010.12.3

  Aromatic boronates bearing halogen substituents in the aromatic ring can be synthesized by AuCl3-catalyzed halogenations with N-halosuccinimides.

  芳环上带有卤素取代基的芳族硼酸酯可通过AuCl 3催化的N-卤代琥珀酰亚胺的卤化反应合成。
• Use of 2-Bromophenylboronic Esters as Benzyne Precursors in the Pd-Catalyzed Synthesis of Triphenylenes
  作者：José-Antonio García-López、Michael F. Greaney

  DOI：10.1021/ol5006246

  日期：2014.5.2

  aryl boronates are introduced as aryne precursors for transition-metal-catalyzed transformations. On treatment with tBuOK and Pd(0), metal-bound aryne intermediates are formed that undergo effective trimerization to form useful triphenylene compounds. For meta-substituted arynes, the 3:1 product ratio in favor of non-C3 symmetric material is indicative of a benzyne mechanism.

  引入邻取代的硼酸芳基酯作为芳烃前体，用于过渡金属催化的转化。用t BuOK和Pd（0）处理后，形成了金属结合的芳烃中间体，该中间体经过有效的三聚形成有用的三亚苯基化合物。对于间位取代的芳烃，有利于非C 3对称材料的3：1的产物比率表明了苯并炔机理。
• Synthesis of fused 1,2-naphthoquinones with cytotoxic activity using a one-pot three-step reaction
  作者：Anton A. Nechaev、Pratap R. Jagtap、Ema Bažíková、Johana Neumannová、Ivana Císařová、Eliška Matoušová

  DOI：10.1039/d1ob00205h

  日期：——

  A method for the synthesis of fused 1,2-naphthoquinones, as analogues of biologically active natural terpene quinones, is described. The intermediate polycyclic naphthalenes were prepared by a one-pot palladium-catalysed process from simple alkynes, one of which was made from an optically pure biomass-derived levoglucosenone. The prepared methoxy-substituted naphthalenes were subsequently transformed

  描述了一种合成稠合 1,2-萘醌的方法，作为具有生物活性的天然萜醌的类似物。中间体多环萘是通过一锅钯催化工艺从简单的炔烃制备的，其中一种是由光学纯的生物质衍生的左旋葡糖烯酮制成的。制备的甲氧基取代的萘随后通过三价碘介导的氧化一步转化为 1,2-萘醌。发现萘醌产品具有细胞毒性。
• Metal-free halogenation of arylboronate with N-halosuccinimide
  作者：Toshiyuki Kamei、Aoi Ishibashi、Toyoshi Shimada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.06.003

  日期：2014.7

  Efficient bromination and chlorination of aryl pinacol boronates were accomplished without the addition of metal reagent. The reaction proceeded efficiently with electron-rich arylboronates or heteroarylboronates in DMF or acetonitrile, to afford mono-, di-, or trihalogenated aryl pinacol boronates.

  无需添加金属试剂即可完成芳基频哪醇硼酸酯的有效溴化和氯化反应。用富电子的芳基硼酸酯或杂芳基硼酸酯在DMF或乙腈中有效地进行反应，得到单，二或三卤代芳基频哪醇硼酸酯。