3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-phenyl-3-buten-2-one | 1007105-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-phenyl-3-buten-2-one
• 英文别名: (Z)-3-bromo-4-phenyl-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one；3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-one；3-Bromo-1,1,1-trifluoro-4-phenyl-3-butene-2-one；(Z)-3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-one
• CAS: 1007105-56-7
• 化学式: C₁₀H₆BrF₃O
• 分子量: 279.056
• InChiKey: MJAAIIDZTVVIIY-VURMDHGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C
• 密度：
  1.609±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-phenyl-3-buten-2-one 在 二氧化硫 、 氟磺酸 作用下， 反应 2.0h， 以86%的产率得到2-bromo-1-trifluoromethyl-1H-inden-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用溴化 CF3-烯酮合成 CF3-茚的超强酸促进

  摘要：

  研究了 3-溴-和 3,4-二溴-CF3-烯酮与超强酸的反应。这些 CF3-烯酮与 FSO3H 的质子化导致形成阳离子物质，随后在 –60 °C 下环化，以高达 98% 的产率得到相应的单和二溴茚醇。在室温下用三氟甲磺酸 (CF3SO3H) 质子化茚醇产物提供高度亲电子的三氟甲基化茚基阳离子。随后与各种芳烃的反应以高达 84% 的产率获得了 1-CF3 取代的茚。进行 DFT 计算以获得有关阳离子中间体的电子结构和亲电性的数据。讨论了高亲电子性阳离子中间体的这些多步转化的机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701085
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-4-苯基丁-3-烯-2-酮 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-phenyl-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基对-巯基醇与氟化α-溴烯酮反应的显着影响

  摘要：

  在室温下，在 Et3N 存在下，异构氟化 α-溴烯酮在 CH2Cl2 中与双亲核 β-巯基醇在多步过程中反应。根据 CF3 基团的位置，得到不同的 O,S-杂环或非环状产物。与 3-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-ones 形成 1,4-oxathianes 的衍生物，但异构体 2-bromo-4,4,4-trifluorobut-2-en-1-生成 1,3-氧杂硫杂环戊烷或非环状硫化物。硫杂-迈克尔加成被提议作为反应的初始步骤，最终的杂环化由 CF3 基团的位置控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701752

文献信息

• Regioselectivity Issues in the Addition of Grignard Reagents to Trifluoromethylated α-Bromoenones
  作者：Alexey R. Romanov、Dominique Cahard、Alexander Yu. Rulev

  DOI：10.1002/ejoc.201900155

  日期：2019.3.21

  α‐bromoenones their fluorinated analogs react with alkyl and arylmagnesium bromides leading to saturated CF3‐ketones as major reaction adducts. The regioselectivity of addition depends strongly on the nature of the Grignard reagent.

  与非氟化的α-溴烯酮相反，它们的氟化类似物与烷基和芳基溴化镁发生反应，从而导致饱和的CF 3酮作为主要反应加合物。添加的区域选择性在很大程度上取决于格氏试剂的性质。
• Reaction of Bromoenones with Amidines: A Simple Catalyst-Free Approach to Trifluoromethylated Pyrimidines
  作者：Alexander Yu. Rulev、Alexey R. Romanov、Alexander V. Popov、Evgeniy V. Kondrashov、Sergey V. Zinchenko

  DOI：10.1055/s-0040-1707969

  日期：2020.5

  one-pot synthesis of trifluoromethylated pyrimidines has been achieved by the treatment of fluorinated 2-bromoenones with aryl- and alkylamidines. The assembly of pyrimidine core proceeds by the cascade reactions via aza-Michael addition–intramolecular cyclization–dehydrohalogenation/dehydration sequence. This strategy is featured by high selectivity and mild reaction conditions giving the target heterocycles

  通过用芳基和烷基am处理氟化的2-溴代烯酮，可以轻松地一锅合成三氟甲基化的嘧啶。嘧啶核的组装是通过aza-Michael加成-分子内环化-脱氢卤化/脱水序列的级联反应进行的。该策略的特点是高选择性和温和的反应条件，可高产率（高达99％）提供目标杂环。证明了三氟甲基对反应路径的独特影响。
• Domino Transformations of<i>gem-</i>Trifluoroacetyl(bromo)alkenes under the Action of Secondary Amines
  作者：Alexander Yu. Rulev、Igor A. Uchakov、Valentin G. Nenajdenko、Elisabeth S. Balenkova、Mikhail G. Voronkov

  DOI：10.1002/ejoc.200700606

  日期：2007.12

  underwent aza-Michael/hydroxyalkylation domino reactions triggered by secondary amines to give unexpectedly 2-amino-1-trifluoromethyl indenols in good yields. The process was found to involve the intermediate formation of captodative aminoalkenes. Treatment of 2-bromo-3-thienyl derivatives with the same nucleophiles afforded the captodative trifluoroacetyl(amino)alkenes. The indenols obtained in this reaction

  2-溴-3-芳基丙烯基三氟甲基酮经历由仲胺引发的氮杂-迈克尔/羟烷基化多米诺反应，意外地以良好的产率得到2-氨基-1-三氟甲基茚醇。发现该过程涉及俘获氨基烯烃的中间形成。用相同的亲核试剂处理 2-bromo-3-thienyl 衍生物得到三氟乙酰基（氨基）烯烃。在该反应中获得的茚醇可以通过酸水解转化为相应的茚满酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Stereoelectronic structure of α-bromoalkenyl trifluoromethyl ketones
  作者：N. N. Chipanina、T. N. Aksamentova、A. Yu. Rulev

  DOI：10.1134/s1070428009100017

  日期：2009.10

  The results of quantum-chemical calculations at the B3LYP/6-311G** level of theory showed that (Z)-alpha-bromo-beta-arylalkenyl trifluoromethyl ketones are more stable than the corresponding E isomers by 4-5 kcal/mol. Relatively large positive charge on the olefinic beta-carbon atom and strong polarization of the C=C bond in both Z-s-cis and Z-s-trans conformers makes bromoalkenyl trifluoromethyl ketones the most potent Michael acceptors among alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds. The calculated data are very consistent with the experimental IR spectra.
• A Remarkable Influence of a Trifluoromethyl Group on the Reactions of β-Mercaptoalcohols with Fluorinated α-Bromoenones
  作者：Emilia Obijalska、Maria Pawelec、Grzegorz Mlostoń、Antonella Capperucci、Damiano Tanini、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201701752

  日期：2018.8.1

  Isomeric fluorinated α‐bromoenones react with dinucleophilic β‐mercaptoalcohols in CH2Cl2 at room temperature in the presence of Et3N in a multistep process. Depending on the position of the CF3 group, different O,S‐heterocycles or non‐cyclic products were obtained. With 3‐bromo‐1,1,1‐trifluorobut‐3‐en‐2‐ones derivatives of 1,4‐oxathianes were formed, but isomeric 2‐bromo‐4,4,4‐trifluorobut‐2‐en‐1‐ones

  在室温下，在 Et3N 存在下，异构氟化 α-溴烯酮在 CH2Cl2 中与双亲核 β-巯基醇在多步过程中反应。根据 CF3 基团的位置，得到不同的 O,S-杂环或非环状产物。与 3-bromo-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-ones 形成 1,4-oxathianes 的衍生物，但异构体 2-bromo-4,4,4-trifluorobut-2-en-1-生成 1,3-氧杂硫杂环戊烷或非环状硫化物。硫杂-迈克尔加成被提议作为反应的初始步骤，最终的杂环化由 CF3 基团的位置控制。