4-methyl-N-(3-methylbut-2-enyl)-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide | 928154-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(3-methylbut-2-enyl)-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(3-methylbut-2-enyl)-N-(2-phenylethynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 928154-51-2
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₂S
• 分子量: 339.458
• InChiKey: CJBBQZATALZZAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.8±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(3-methylbut-2-enyl)-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide 在 2,6-二溴吡啶氧化物 、 samarium diiodide 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 trans-3-phenyl-4-(prop-1-en-2-yl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过非贵金属催化对烯酰胺进行高位点选择性氧化环化：获得功能化的内酰胺

  摘要：

  在此，开发了一种前所未有的非贵金属催化的烯酰胺的氧化/环化反应，无需观察典型的环丙烷化产物即可以中等至良好的收率合成多种功能化的内酰胺，并具有优异的非对映选择性。结合 Ellman 的叔丁基亚磺酰亚胺化学，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的包含三个连续立体中心的手性 γ-内酰胺。此外，密度泛函理论 (DFT) 计算表明该协议可能经历了碳阳离子或质子转移过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02871
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-methyl-N-(3-methylbut-2-enyl)-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过非贵金属催化对烯酰胺进行高位点选择性氧化环化：获得功能化的内酰胺

  摘要：

  在此，开发了一种前所未有的非贵金属催化的烯酰胺的氧化/环化反应，无需观察典型的环丙烷化产物即可以中等至良好的收率合成多种功能化的内酰胺，并具有优异的非对映选择性。结合 Ellman 的叔丁基亚磺酰亚胺化学，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的包含三个连续立体中心的手性 γ-内酰胺。此外，密度泛函理论 (DFT) 计算表明该协议可能经历了碳阳离子或质子转移过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02871

文献信息

• Synthesis of 3-Aza-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one Derivatives via Gold-Catalyzed Oxidative Cyclopropanation of <i>N</i>-Allylynamides
  作者：Kai-Bing Wang、Rui-Qiao Ran、Shi-Dong Xiu、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1021/ol4007629

  日期：2013.5.17

  N-Allylynamides with various functional groups and different substitution patterns can be converted into 3-aza-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one derivatives in moderate to high yield using IMesAuCl/AgBF4 as the catalyst and pyridine N-oxide as the oxidant. A noncarbene mediated approach is proposed as the mechanism.

  使用IMesAuCl / AgBF 4作为催化剂，吡啶N-氧化物作为溶剂，可以将具有各种官能团和不同取代方式的N-烯丙基炔酰胺以中等至高产率转化为3-氮杂双环[3.1.0]己-2-酮衍生物。氧化剂。提出了非卡宾介导的方法作为机理。
• Transformations of<i>N</i>-Allyl-<i>N</i>-(phenylethynyl)arenesulfonamides into 2,2-Disubstituted 4-Pentenenitriles through Aza-Claisen Rearrangement that Follows Carbomagnesiation
  作者：Hiroto Yasui、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/cl.2007.32

  日期：2007.1

  Treatment of N-allyl-N-(phenylethynyl)arenesulfonamides with Grignard reagents under copper catalysis resulted in carbomagnesiation across the alkynyl parts. The carbomagnesiations yielded 2-magnesio-3-aza-1,5-hexadienes, which underwent the aza-Claisen rearrangement upon heating. The rearrangement followed by elimination of the arenesulfonyl groups provided 2,2-disubstituted 4-pentenenitriles.

  在铜催化下，N-烯丙基-N-(苯乙炔基)芳磺酰胺与格氏试剂反应，导致炔烃部分发生碳镁化。碳镁化反应生成2-镁-3-氮杂-1,5-己二烯，加热后经历氮杂克莱森重排。重排后通过消除芳磺酰基团，提供了2,2-二取代的4-戊烯腈。
• Silylcupration and Copper-Catalyzed Carbomagnesiation of Ynamides: Application to Aza-Claisen Rearrangement
  作者：Hiroto Yasui、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.81.373

  日期：2008.3.15

  Treatment of ynamides with silylcopper reagents resulted in silylcupration to afford (E)-β-silylenamides, after protonolysis, in good yields with high regio- and stereoselectivity. Reaction of ynamides having an allyl group on the nitrogen with Grignard reagents in the presence of a copper catalyst resulted in carbomagnesiation across the alkynyl unit and subsequent heating provided 4-pentenenitriles via aza-Claisen rearrangement.

  使用硅铜试剂处理乙炔酰胺，通过硅铜化反应，再经质子解后，以良好收率和高度区域选择性及立体选择性得到(E)-β-硅乙炔酰胺。含有氮上烯丙基的乙炔酰胺与格氏试剂在铜催化剂存在下反应，经炔基单元上的碳镁化反应，随后加热，通过氮杂克莱森重排得到4-戊烯腈。
• Iron(II) Halide Promoted Cyclization of Cyclic 2-Enynamides: Stereoselective Synthesis of Halogenated Bicyclic γ-Lactams
  作者：Ming-Chang P. Yeh、Yuan-Shin Shiue、Hsin-Hui Lin、Tzu-Yu Yu、Ting-Chia Hu、Jia-Jyun Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00916

  日期：2016.5.20

  A simple and mild process was developed for the highly stereoselective synthesis of halogenated bicyclic [4.3.0] and [3.3.0] γ-lactams, possessing four stereocenters, from easily available cyclic 2-enynamides. The reaction required only an inexpensive iron(II) halide under dry air and was tolerant of aryl, heteroaryl, and alkyl groups at the alkyne terminus.

  开发了一种简单温和的方法，用于从容易获得的环状2-乙酰胺中高度立体选择性地合成具有四个立体中心的卤代双环[4.3.0]和[3.3.0]γ-内酰胺。在干燥空气下，该反应仅需要廉价的卤化铁（II），并且在炔烃末端可耐受芳基，杂芳基和烷基。
• Stereoselective construction of fused cyclopropane from ynamide and its application to synthesis of small drug candidate molecules
  作者：Tsubasa Ito、Hiroki Takenaka、Haruka Homma、Shingo Harada、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152985

  日期：2021.4

  catalysis. The strategy is based on diazo-free silver–carbene generation, providing γ-lactam fused cyclopropane in an enantioenriched form. The ring system of the product is frequently encountered in bioactive molecules and pharmaceuticals. To highlight the utility of this method, the fused cyclopropane was converted into drug candidate molecules in short steps. In addition, computational investigations

  在此，我们报道了在银催化下不对称分子内环丙烷化反应的发展。该策略基于无重氮银-卡宾生成，以对映体富集形式提供 γ-内酰胺熔融环丙烷。该产品的环系在生物活性分子和药物中经常遇到。为了突出该方法的实用性，将熔融的环丙烷在短时间内转化为候选药物分子。此外，还进行了计算研究以阐明反应途径。基于密度泛函理论的计算合理化了实验观察到的所需环丙烷化和过氧化过程之间的化学选择性。