2-羟基环十二烷-1-酮 | 19025-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-羟基环十二烷-1-酮
• 英文名称: 2-hydroxycyclododecanone
• 英文别名: 2-hydroxycyclododecan-1-one；2-hydroxy-cyclododecanone；2-Hydroxy-cyclododecanon；hydroxy cyclododecanone
• CAS: 19025-38-8；140134-30-1
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: ILXGGSZKFJMVAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C
• 沸点：
  102-105 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.9959 g/cm3(Temp: 55 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基环十二烷-1-酮 在 lithium chloride 、 三甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2-氯环十二酮
  参考文献：
  名称：

  大环中的选择性偏好重排

  摘要：

  通过Favorskii重排的2，2-二溴-12-氯环十二烷酮（IIa）和2，12-二溴-2-氯环十二烷酮（IIb）的混合物选择性地产生2-氯-1-环十一碳烯-1-羧酸甲酯（IIIa）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90425-3
• 作为产物：
  描述：

  2-氯环十二酮 在 盐酸 、 二苯并-18-冠醚-6 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-羟基环十二烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Zakharkin, L. I.; Guseva, V. V., Russian Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 29, # 1.2, p. 115 - 118

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Two-Step Oxidative Cleavage of 1,2-Diol Fatty Esters into Acids or Nitriles by a Dehydrogenation-Oxidative Cleavage Sequence
  作者：Boris Guicheret、Yann Bertholo、Philippe Blach、Yann Raoul、Estelle Métay、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/cssc.201801640

  日期：2018.10.11

  oxidation of vicinal alcohols catalyzed by a commercially 64 wt.% Ni/SiO2 catalyst leads to the formation of α‐hydroxyketone. This first step was developed without additional solvent according to two protocols: “under vacuum” or “with an olefin scavenger”. The synthesis of ketols was carried out with good conversions and selectivities. The recyclability of the supported nickel was also studied. Acyloin

  工业上64重量％的Ni / SiO 2催化邻位醇的脱氢氧化催化剂导致形成α-羟基酮。根据两个协议：“在真空下”或“使用烯烃清除剂”开发了第一步，无需额外的溶剂。酮醇的合成以良好的转化率和选择性进行。还研究了负载型镍的可回收性。然后用廉价的氧化剂“甲酸/过氧化氢”裂解乙酰胆碱，该氧化剂价格便宜，可大规模用于工业氧化过程。无需中间纯化，该连续系统的总收率高达壬二酸和壬二酸单甲酯的80％。通过用羟胺处理酰化甘油中间体，以良好的选择性获得了腈。
• MOLYBDENUM PEROXIDE-CATALYZED REACTION OF 1,2-DIOLS WITH DIMETHYL SULFOXIDE
  作者：Yoshiro Masuyama、Masa-aki Usukura、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1246/cl.1982.1951

  日期：1982.12.5

  The reaction of 1,2-diols with dimethyl sulfoxide-catalytic molybdenum peroxide in refluxing toluene generally resulted in monoprotection of diols to give 2-methylthiomethoxy-l-ols (Course A) Exceptionally, a) cis-1,2-cyclooctanediol and benzopinacol, and b) 1,2-cyclododecanediol caused C–C bond cleavage (Course B) and monooxidation (Course C), respectively as Scheme 1.

  1,2-二醇与二甲亚砜催化的过氧化钼在回流甲苯中的反应通常导致二醇的单保护得到 2-甲硫基甲氧基-1-醇（路线 A）例外，a) 顺-1,2-环辛二醇和苯频哪醇, 和 b) 1,2-环十二烷二醇分别引起 C-C 键断裂（路线 B）和单氧化（路线 C），分别如方案 1 所示。
• Novel Chemistry of α-Tosyloxy Ketones:  Applications to the Solution- and Solid-Phase Synthesis of Privileged Heterocycle and Enediyne Libraries
  作者：K. C. Nicolaou、T. Montagnon、T. Ulven、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、F. Sarabia

  DOI：10.1021/ja012146j

  日期：2002.5.1

  preparation and elaboration of alpha-tosyloxy ketones in solution- and on solid-phase are described. Both olefins and ketones serve as precursors to these relatively stable chemical entities: olefins via a novel one-pot epoxidation, arylsulfonic acid displacement, and oxidation sequence, and ketones by direct exposure to arylsulfonic acids in the presence of diacetoxy iodobenzene. Reaction of these substrates

  描述了在溶液和固相中制备和加工 α-甲苯磺酰氧基酮的新合成技术。烯烃和酮都是这些相对稳定的化学实体的前体：烯烃通过新型的一锅环氧化、芳基磺酸置换和氧化序列，以及酮通过在二乙酰氧基碘苯存在下直接暴露于芳基磺酸。这些底物与 O-、S-或 N-中心亲核试剂的反应导致亲核试剂的掺入并伴随磺酸盐的排出，而暴露于双功能亲核试剂提供环状杂环系统。此外，还探讨了以碳为中心的亲核试剂与 α-甲苯磺酰氧基酮的反应。所有这些亲核试剂的整理数据为以下提议提供了令人信服的证据，即当 α-甲苯磺酰氧基酮被“硬”亲核试剂与“软”亲核试剂结合时，会遵循不同的反应途径。此处展示的化学的可及性和位点选择性为该部分在固相库构建中的扩展用途提供了希望，特别是在有机合成领域，一般而言。
• Catalytic Intermolecular Coupling of Rhodacyclopentanones with Alcohols Enabled by Dual Directing Strategy
  作者：Ya-Lin Zhang、Rui-Ting Guo、Jia-Hao He、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01420

  日期：2019.6.7

  A catalytic carbonylative ring-opening and functionalization reaction of poorly activated cyclopropanes has been developed. The key achievement of this work is the accomplishment of an unprecedented effective intermolecular trapping of the rhodacyclopentanone intermediate, which is derived from rhodium-mediated carbonylative insertion of poorly activated cyclopropanes, by an external reactant. The

  已经开发了不良活化的环丙烷的催化羰基化开环和官能化反应。这项工作的关键成果是实现了空灵有效的分子内捕获罗丹环戊酮中间体的过程，该中间体是由外部反应物从铑介导的弱活化环丙烷的羰基化插入中衍生而来的。这一发展的成功取决于双重指导策略的使用。
• Heteroatom-Guided Torquoselective Olefination of α-Oxy and α-Amino Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Takashi Yoshikawa、Yasuaki Itou、Seiji Mori、Takeshi Nishii、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.200500574

  日期：2006.1

  Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。