4,4-二甲氧基丁醛 | 56681-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,4-二甲氧基丁醛
• 英文名称: 4,4-dimethoxybutanal
• CAS: 56681-97-1
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: GOUMRDDQOZZQDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2912499000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲氧基丁醛 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  13-去甲基视黄醛/视蛋白复合物的瞬态暗活性机制

  摘要：

  我们报告了使用 11-cis-13-desmethylretinal (13dm) 1、其二氢类似物 2H13dm 2 和 11-cis 六元环锁类似物 ret6 3 的研究，以阐明 13-desmethylretinal/视蛋白的暗活性机制复杂的。视紫质 (Rh) 由通过质子化希夫碱 (PSB) 与载脂蛋白视蛋白的 Lys 296 相连的视网膜发色团组成。1 光诱导的视网膜 11-顺式 f 反式异构化触发蛋白质构象变化，导致变视紫质 II (Meta-II ) 激活 G 蛋白转导蛋白以启动视觉转导的酶促级联。2 视紫红质激酶磷酸化 Meta-II，随后结合抑制蛋白使 Meta-II 失活。3 最近观察到视蛋白可以被视网膜类似物激活包括全反视网膜、全反13dm 4、全反-C15 5、

  DOI：

  10.1021/ja9827752
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲氧基丁腈 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到4,4-二甲氧基丁醛
  参考文献：
  名称：

  铑催化的5和6炔烃的分子内氢酰化作用：方便合成α-亚烷基环烷酮和环烯酮。

  摘要：

  通过使用阳离子铑（I）/ BINAP络合物完成了5-和6-炔基的新型分子内加氢酰化反应，生成α-亚烷基环烷酮。对于所述的所有环化，均获得了单一的（E）-烯烃异构体。在升高的温度下，一锅反应进行5-和6-炔烃的加氢酰化和双键迁移，得到环烯酮。7-炔烃的分子内加氢酰化是不成功的。该方法代表了一种引人注目的新途径，以制备高度官能化的α-亚烷基环链烷酮和环烯酮。

  DOI：

  10.1002/chem.200400679

文献信息

• Highly Enantioselective α Alkylation of Aldehydes with 1,3-Benzodithiolylium Tetrafluoroborate: A Formal Organocatalytic α Alkylation of Aldehydes by the Carbenium Ion
  作者：Andrea Gualandi、Enrico Emer、Montse Guiteras Capdevila、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1002/anie.201102562

  日期：2011.8.16

  A formal formyl: The organocatalytic stereoselective addition of formyl equivalents to aldehydes (see scheme) tolerates a large variety of functional groups to afford products with high enantioselectivity (92–97 % ee) and good yields (up to 95 %). The benzodithiol group can be easily removed with Raney Ni or metalated with nBuLi, thus giving access to a methyl group or to a wide range of useful intermediates

  正式的甲酰基：对醛类进行有机催化的立体选择性加成（见方案），可以耐受多种官能团，从而提供具有高对映选择性（92-97％  ee）和良好收率（高达95％）的产物。苯二硫基可以很容易地用阮内镍除去或用n BuLi进行金属化，从而获得甲基或各种有用的中间体。
• Iminium ion cascade reactions: stereoselective synthesis of quinolizidines and indolizidines
  作者：Shawn M. Amorde、Ivan T. Jewett、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.074

  日期：2009.4

  A novel iminium ion cascade reaction has been developed that allows for the stereoselective synthesis of a variety of substituted aza-fused bicycles. The combination of amino allylsilanes and aldehydes (or ketones) was used to synthesize a number of quinolizidines and indolizidines in a one-pot reaction sequence. This technology has been used to effect the facile syntheses of several indolizidine and

  已经开发了一种新型亚胺离子级联反应，可以立体选择性地合成各种取代的氮杂融合双环。氨基烯丙基硅烷和醛（或酮）的组合被用于在一锅反应序列中合成许多喹唑西啶和吲哚里西啶。该技术已被用于实现几种吲哚里西啶和喹诺西啶天然产物的简便合成，包括 (±)-epilupinine、(±)-tashiromine 和 (-)-epimyrtine。已经检查了底物范围，改变氨基烯丙基硅烷（伯、仲和共轭）和羰基化合物（醛和酮）的类型，以提供各种稠环结构。改变选择的组分允许在核心结构的不同位置包含合成有用的官能团。
• Bioinspired Divergent Oxidative Cyclizations of Geissoschizine: Total Synthesis of (–)‐17‐nor‐Excelsinidine, (+)‐16‐ <i>epi</i> ‐Pleiocarpamine, (+)‐16‐Hydroxymethyl‐Pleiocarpamine and (+)‐Taberdivarine H
  作者：Maxime Jarret、Aurélien Tap、Victor Turpin、Natacha Denizot、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Laurent Evanno、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/ejoc.202000962

  日期：2020.10.31

  To synthesize excelsinidines and mavacurans alkaloids, bio‐inspired oxidative cyclizations of (+)‐geissochizine and analogues mediated by KHMDS/I2 were studied. Applied to geissoschizine, the N4–C16 bond formation led to excelsinidines core. Quaternization of the aliphatic nitrogen was necessary to access the mavacurans core (N1–C16 bond). Alternatively, 17‐nor‐excelsinidine was synthetized via an

  为了合成excelsinidines和mavacurans生物碱，研究了由KHMDS / I 2介导的（+）-geissochizine及其类似物的生物启发性氧化环化作用。应用于Geissoschizine时，N4-C16键的形成导致了Excelsinidines的核心。脂族氮的季铵化是进入马六甲聚糖核心（N1-C16键）所必需的。或者，通过α-氯内酰胺的分子内亲核取代合成17-或excelsinidine。
• The Cyano Group as a Traceless Activation Group for the Intermolecular [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides: A Five-Step Synthesis of (±)-Isoretronecanol
  作者：Jundong Li、Huaibo Zhao、Xunjin Jiang、Xiance Wang、Haiming Hu、Lei Yu、Yandong Zhang

  DOI：10.1002/anie.201500961

  日期：2015.5.18

  The cyano group was used as a traceless activation group for the [3+2] cycloaddition of azomethine ylides in a two‐step process, thereby providing a highly effective approach to 5‐unsubstituted pyrrolidines. The transformation includes the silver acetate catalyzed intermolecular 1,3‐dipolar cycloaddition of α‐iminonitriles and an unprecedented sodium borohydride induced reductive decyanation reaction

  在两步过程中，氰基被用作无痕活化基团，用于偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]环加成，从而为5未取代的吡咯烷提供了一种高效的方法。转变包括乙酸银催化的α-亚氨基的分子间1,3-偶极环加成反应以及空前的硼氢化钠诱导的还原性脱氰反应。各种各样的基板适合于这种转化。该方法被进一步扩展为吡咯烷定天然产物异维他命醇的五步全合成。
• Development of a s<i>yn</i>-Selective Mannich Reaction of Aldehydes with Propargylic Imines by Dual Catalysis: Asymmetric Synthesis of Functionalized Propargylic Amines
  作者：Irati Lapuerta、Silvia Vera、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201600635

  日期：2016.5.17

  coupling of enolizable aldehydes with C‐alkynyl imines is realized affording the corresponding propargylic Mannich adducts of syn configuration, thus complementing previous methods that gave access to the anti‐isomers. The combination of proline and a urea Brønsted base cocatalyst is key for the reactions to proceed under very mild conditions (3–10 mol % catalyst loading, dichloromethane as solvent

  可烯化的醛与C-炔基亚胺的直接偶联可以实现相应的炔丙基曼尼希加成体的顺式构型，从而补充了以前的获得反异构体的方法。脯氨酸和尿素布朗斯台德碱助催化剂的组合对于在非常温和的条件（3-10 mol％催化剂负载，二氯甲烷作为溶剂，-20°C，1.2摩尔当量的醛）和完全立体控制的条件下进行反应至关重要（顺式/反比率高达99：1; ee值高达99％）。还简要说明了加合物进一步化学精制的一些可能性。