(+/-)-6-methyl-(4arH.8acH)-1.4.4a.8a-tetrahydro-1c.4c-methano-naphthalene-quinone-(5.8) | 117604-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-6-methyl-(4arH.8acH)-1.4.4a.8a-tetrahydro-1c.4c-methano-naphthalene-quinone-(5.8)
• 英文别名: (+/-)-6-Methyl-(4arH.8acH)-1.4.4a.8a-tetrahydro-1c.4c-methano-naphthalin-chinon-(5.8)；(+/-)-5.8-Dioxo-6-methyl-(4arH.8acH)-1.4.4a.5.8.8a-hexahydro-1c.4c-methano-naphthalin；(1S,2R,7S,8R)-4-methyltricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-diene-3,6-dione
• CAS: 117604-59-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: VVJNELUVYOGFDK-SCVMZPAESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-6-methyl-(4arH.8acH)-1.4.4a.8a-tetrahydro-1c.4c-methano-naphthalene-quinone-(5.8) 在 铂 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 endo-cis-2-Methyl-5,8-methano-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1,4-naphthochinon
  参考文献：
  名称：

  有机光化学研究。第十部分。环己烯-1,4-二酮向烯烃和乙炔的光化学加成

  摘要：

  照明烯-1,4-二酮（Ia）的（λ> 325毫微米） -烯烃和炔烃的存在（IE）给出的四环衍生物〔8,2,1,0 2,9，0 4,7 ]十三烷[例如，（II）]。该反应似乎涉及烯二酮的亲电子3（ππ *）状态，该状态通过类似于最稳定的双自由基中间体的过渡态加到烯烃中。

  DOI：

  10.1039/j39690000105
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 (+/-)-6-methyl-(4arH.8acH)-1.4.4a.8a-tetrahydro-1c.4c-methano-naphthalene-quinone-(5.8)
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯醌通过C（sp 2）-H烷基化反应的催化对映选择性脱对称

  摘要：

  与单取代对苯醌的对映选择性Diels–Alder（DA）反应是一个尚未解决的挑战。基于内消旋-DA加合物的C（sp 2）-H烷基化脱对称，提出了一种单取代的醌-DA加合物的对映选择性合成的新方法。在叔氨基-硫脲衍生物的催化下，该反应利用硝基烷烃作为烷基化剂，并产生稠密的官能化产物，该产物带有至少四个连续的立体异构中心，远离反应部位，具有出色的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03168

文献信息

• Acid-Induced Rearrangement Reactions of Reduced Benzoquinone Cyclopentadiene Cycloadducts
  作者：Martin Eipert、Cäcilia Maichle-Mössmer、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/jo026238i

  日期：2002.11.1

  Several Diels-Alder adducts between benzoquinones and cyclopentadiene were reduced to the corresponding diols 7a-c and 11. Treatment of these diols with strong acid triggered a skeletal rearrangement reaction resulting in compounds 8a-c and 12 that contain a 4,8-methanoazulene substructure. In addition, a dyotropic-like rearrangement of the tetracyclic lactone 13 to the spiro-lactone 18 was observed. Five

  苯醌和环戊二烯之间的几种Diels-Alder加合物被还原为相应的二醇7a-c和11。用强酸处理这些二醇会引发骨架重排反应，从而导致化合物8a-c和12包含4,8-甲基氮杂氮杂亚结构。另外，观察到四环内酯13向螺内酯18的类似发各向异性的重排。X射线分析支持了其中的五个结构。
• The Diels–Alder reactions of para-benzoquinone nitrogen-derivatives: an experimental and theoretical study
  作者：Marciana P. Uliana、Bruno M. Servilha、Olga Alexopoulos、Kleber T. de Oliveira、Cláudio F. Tormena、Marco A.B. Ferreira、Timothy J. Brocksom

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.088

  日期：2014.9

  An experimental and theoretical study of the comparative reactivity and selectivity of the Diels–Alder reactions of para-benzoquinones and three nitrogen derivatives have been performed. The mono-oximes derivatives do not react under the tested reaction conditions, whereas the tosylated mono-oximes react slowly. However, the mono N-tosyl imines show excellent reactivity, and superior to the parent

  对对苯醌和三种氮衍生物的狄尔斯-阿尔德反应的比较反应性和选择性进行了实验和理论研究。单肟衍生物在所测试的反应条件下不反应，而甲苯磺酸化的单肟反应缓慢。然而，单N-甲苯磺酰基亚胺显示出优异的反应性，并且优于母体对-苯醌。DFT计算支持这些实验结果。
• Preparation and complete¹ H and¹³C assignment of some pentacyclo[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]undecane-8,11-dione (PCUD) derivatives
  作者：Alan M. Kenwright、Jonathan D. Sellars

  DOI：10.1002/mrc.3879

  日期：2012.12

  utilising a cheap, practical, low energy, 'green', single-pass continuous flow photochemical reactor is reported. Their (1)H and (13)C NMR spectra are fully assigned, revealing some general characteristics not previously reported for this class of compound, which should aid the assignment and prediction of the NMR spectra of PCUD derivatives.

  利用廉价，实用，价格低廉的方法，制备五环[5.4.0.0（2,6）.0（3,10）.0（5,9）]十一烷-8,11-二酮衍生物的许多烷基和烷氧基衍生物，据报道，低能耗的“绿色”单程连续流光化学反应器。它们的（1）H和（13）C NMR光谱已完全指定，揭示了先前未针对此类化合物报告的一些一般特征，这将有助于PCUD衍生物的NMR光谱的分配和预测。
• Regioselective, Abnormal Ring Opening of the Epoxide of Quinone Epoxide–Cyclopentadiene Adducts
  作者：Akitami Ichihara、Makio Kobayashi、Kengo Oda、Sadao Sakamura

  DOI：10.1246/bcsj.51.826

  日期：1978.3

  Treatment of quinone epoxide–cyclopentadiene adducts with sulfuric acid gave abnormal ring opening products, whose structures were determined by the spectral data and identification of the degradation product. Regioselectivity of the reaction was confirmed. The mechanism of the reaction is discussed.

  用硫酸处理醌环氧化物–环戊二烯加合物产生了异常开环产物，其结构通过光谱数据和降解产物的鉴定确定。反应的区域选择性得到了确认。讨论了反应机制。
• Efficient photo-induced electron transfer methodology for dual epimerization of Diels–Alder endo adducts to exo isomers
  作者：Bipin Pandey、Pramod V. Dalvi、Asawari A. Athawale、Bhagyashree G. Pant、Prakash P. Kewale

  DOI：10.1039/c39900001505

  日期：——

  Irradiation of Diels–Alder endo adducts with triethylamine in ethanol at 300 nm furnishes high yields (>90%) of the corresponding exo-isomers.

  用乙醇中的三乙胺在300 nm处对Diels–Alder内加合物进行辐照，可提供高产率（> 90％）的相应外向异构体。