2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二硫酮 | 10181-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 中文名称: 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二硫酮
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dithione
• 英文别名: 1,3-Cyclobutanedithione, 2,2,4,4-tetramethyl-
• CAS: 10181-56-3
• 化学式: C₈H₁₂S₂
• mdl: MFCD03453151
• 分子量: 172.315
• InChiKey: WHXVCQHNIQHNMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二硫酮 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以11%的产率得到3,3,5,5-tetramethyl-4-thioxolane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  氟阴离子催化硫酮与元素硫的硫化生成富硫杂环：硫查尔酮的首次硫化

  摘要：

  氟化物阴离子被证明是元素硫 (S 8 ) 的优异活化剂，可对硫酮进行硫化，从而产生多种富硫杂环。由于溶解度问题，反应必须分别在 THF 中使用四丁基氟化铵 (TBAF) 或在 DMF 中使用氟化铯 (CsF) 进行。反应性硫化试剂是原位生成的亲核氟多硫化物阴离子FS (8−x) - ，其根据亲碳加成模式与C=S键反应。由此形成的二硫杂环丙烷与开环形式（双自由基/两性离子）处于平衡状态，是关键的中间体，它们经历逐步二聚化以提供 1,2,4,5-四硫杂环烷或分子内插入，导致以2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮的硫代衍生物为扩环产物为例。在 TBAF 催化的反应中，水通过 H 桥与氟阴离子结合并由此形成其稳定的水合物，并参与二次反应，例如在 2,2,4,4-四甲基-3-硫代环丁酮的情况下导致形成一些意想不到的产品，例如扩环的二硫内酯和开环的二硫代羧酸酯。与硫酮相比，氟阴离子催化其α,β-

  DOI：

  10.3390/molecules26040822
• 作为产物：
  描述：

  2-噻丁环硫酮,3,3-二甲基-4-(1-甲基亚乙基)- 以 环己烷 为溶剂， 以60%的产率得到2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二硫酮
  参考文献：
  名称：

  二硫代内酯4-异亚丙基-3,3-二甲基-1-噻吨-2-硫酮的光解; 诺里斯（Norrish）I型反应

  摘要：

  所述二硫代内酯（1激发时）给出二硫酮（2在环己烷和其它非质子溶剂）和1：在羟基溶剂1的加合物从Nπ *激发单重态经由一个α -cleavage过程。

  DOI：

  10.1039/c39800000243
• 作为试剂：
  描述：

  2-(乙酰氨基)-4-甲基吡啶 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium permanganate 、 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二硫酮 、 氢溴酸 、 sodium methylate 、 N,N'-羰基二咪唑 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.25h， 生成 N-{4-[5-(4-fluorophenyl)-3-methyl-2-thioxo-2H-imidazol-4-yl]pyridin-2-yl}acetamide
  参考文献：
  名称：

  Identification of Regioisomers in a Series of N-Substituted Pyridin-4-yl Imidazole Derivatives by Regiospecific Synthesis, GC/MS, and ¹H NMR

  摘要：

  The regiospecific synthesis of 2a (Scheme 3), a novel and potent pyridinyl imidazole inhibitor of p38 MAP (mitogen-activated protein) kinase, and the regioselective preparation of its regioisomer 2b (Scheme 4) are described. Chromatographic and spectroscopic data are presented, which in this class of compounds allow the unambiguous identification of regioisomers prepared by a nonregiospecific synthetic strategy. Biological data demonstrating the importance of the correct regiochemistry for inhibition of p38 are given.

  DOI：

  10.1021/jo026619w

文献信息

• 1,3-Dipole mit zentralem S-Atom aus der Umsetzung von Aziden mit Thiocarbonyl-Verbindungen: Eine unerwartete MeS-Wanderung im Abfangprodukt eines ?Thiocarbonyl-aminids? mit Dithiobenzoes�ure-methylester
  作者：Grzegorz Mlosto?、Jaroslaw Roma?ski、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19950780609

  日期：1995.9.20

  1,3-Dipoles with a Central S-Atom from the Reaction of Azides and Thiocarbonyl Compounds: An Unexpected MeS Migration in the Trapping Product of a ‘Thiocarbonyl-aminide’ with Methyl Dithiobenzoate

  叠氮化物与硫代羰基化合物反应产生的具有中心S原子的1,3-偶极子：“硫代羰基氨基化物”与二硫代苯甲酸甲酯的捕集产物中发生意外的MeS迁移
• Formal Insertion of Thioketenes into Donor–Acceptor Cyclopropanes by Lewis Acid Catalysis
  作者：André U. Augustin、Marius Busse、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03961

  日期：2018.2.2

  Donor–acceptor cyclopropanes were reacted under Lewis acid catalysis with 3-thioxocyclobutanones as surrogates for disubstituted thioketenes. A broad scope of 2-substituted tetrahydrothiophenes with a semicyclic double bond was obtained under mild conditions with high functional group tolerance and in excellent yield. A sequence of a formal [3 + 2]-cycloaddition followed by the subsequent release of

  供体-受体环丙烷在路易斯酸催化下与3-硫代氧代环丁酮作为双取代硫代乙烯酮的代用品反应。在温和的条件下，具有高官能团耐受性和优异的收率，获得了具有半环双键的2-取代四氢噻吩。推测有一个正式的[3 + 2]-环加成序列，然后随后释放出二取代的乙烯酮作为该机理。
• Imidazole compounds having an antiinflammatory effect
  申请人：MERCKLE GMBH

  公开号：EP1894925A1

  公开（公告）日：2008-03-05

  The invention relates to 2-sulfinyl- or 2-sulfonyl-substituted imidazole derivatives of the formula I in which the radicals R1, R2, R3 and R4 have the meaning indicated in the description. The compounds of the invention have an immunomodulating and/or cytokine release-inhibiting effect and are therefore suitable for the treatment of disorders associated with an impairment of the immune system.

  这项发明涉及公式I的2-磺酰基或2-磺酰基取代的咪唑衍生物， 其中基团R1、R2、R3和R4具有描述中指示的含义。该发明的化合物具有免疫调节和/或细胞因子释放抑制作用，因此适用于治疗与免疫系统功能障碍相关的疾病。
• Photofragmentation reactions of dithiolactones
  作者：Kayambu Muthuramu、Bhagavathi Sundari、Vaidhyanathan Ramamurthy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91983-0

  日期：1983.1

  The occurrence of Norrish type-I α-cleavage has been established in β-dithiolactones, involving the n-π* singlet state (diradical and carbene reactive intermediates). Concerted ring expansion to a thiacarbene from the excited state is suggested to be responsible for the formation, at least in part, of one of the cyclic thioacetals. Although this α-cleavage process is similar to that of corresponding

  已经确定了β-二硫内酯中涉及n-π*单线态（双自由基和卡宾反应性中间体）的诺里斯-I型α-断裂的发生。据建议，从激发态起一致地扩环成噻卡宾是至少部分地形成环状硫缩醛之一的原因。尽管该α-裂解过程与相应的β-内酯类似，但所得中间体的行为却不同。
• Optically active imidazoles derived from enantiomerically pure trans-1,2-diaminocyclohexane
  作者：Grzegorz Mlostoń、Dorota Rygielska、Marcin Jasiński、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.04.005

  日期：2011.3

  A new exploration of monoprotected derivatives of trans-1,2-diaminocyclohexane as a platform for the synthesis of enantiomerically pure imidazole derivatives is described. The primary amino group (–NH2), present in the mono-imine derivative of salicylic aldehyde (hemi-salen derivative) 5 was used for sequential reactions with formaldehyde and the corresponding α-(hydroxyimino)ketone. (S)-(−)-1-Phenylethylamine

  描述了反式-1，2-二氨基环己烷的单保护衍生物作为合成对映体纯咪唑衍生物的平台的新探索。水杨醛的单亚胺衍生物（hemi-salen衍生物）5中存在的伯氨基（–NH 2）用于与甲醛和相应的α-（羟基亚氨基）酮的顺序反应。（S）-（-）-1-苯基乙胺也用作制备新的咪唑N-氧化物7c和10a - c的原料，在C（4）处具有手性N-（1-苯乙基）甲酰胺基功能。咪唑分别在N（1）处具有Me或i- Pr基团的N-氧化物10a，b遵循已知的硫转移途径提供相应的咪唑-2-硫酮13a，b。但是，在N（1）上有一个大金刚烷-1-基取代基的咪唑N-氧化物10c的情况下，尝试的“硫转移反应”导致了脱氧的咪唑衍生物14。最后，与7c的相同反应在咪唑环的C（4）处带有吸电子N-（1-苯乙基）羧酰胺残基，得到脱氧咪唑的混合物16和咪唑-2-硫酮15c。