二硫代乙酸烯丙酯 | 27249-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 中文名称: 二硫代乙酸烯丙酯
• 英文名称: dithioacetic acid allyl ester
• 英文别名: Allyl dithioacetate；prop-2-enyl ethanedithioate
• CAS: 27249-83-8
• 化学式: C₅H₈S₂
• 分子量: 132.251
• InChiKey: SGOSBDRHGJZVRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  64-65 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫代乙酸烯丙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Propenyldithioacetat
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of γ,δ-Unsaturated Dithioacids, 1-Alkenyl Alkanedithioates, and γ-Dithiolactones from 2-Alkenyl Alkanedithioates

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1978-24772
• 作为产物：
  描述：

  sodium dithioacetate 以44%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DROZD V. N.; POPOVA O. A., ZH. ORGAN. XIMII, 1980, 16, HO 10, 2047-2054

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Action des reactifs de grignard sur les dithioesters
  作者：S. Masson、M. Saquet、A. Thuillier

  DOI：10.1016/0040-4020(77)88028-9

  日期：1977.1

  reagents with methyl dithioacetate give dithioacetals (or hemidithioacetals) resulting from a carbophilic addition process. Reactions with various allylic organomagnesium compounds always involve an “inversion” of the allylic chain and direct carbophilic addition, rather than initial thiophilic addition followed by [2.3] sigmatropic shift. Three methods for the synthesis of β-unsaturated ketones are described

  烯丙基，苄基，炔丙基和乙烯基格氏试剂与二硫代乙酸甲酯的反应，产生了由亲碳加成过程产生的二硫代乙缩醛（或半二硫代缩醛）。与各种烯丙基有机镁化合物的反应始终涉及烯丙基链的“反转”和直接的嗜碳性加成，而不是最初的亲硫性加成继之以[2.3]σ迁移。描述了三种合成β-不饱和酮的方法，这些方法显示了格氏试剂与二硫代酯反应的潜在合成用途。
• Asymmetric induction in the thio-claisen rearrangement. Creation of three contiguous stereogenic centres from α-hydroxy ketene dithioacetals
  作者：Pierre Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92192-1

  日期：1992.1

  selective cis deprotonation. These dithioacetals underwent a rapid and highly diastereoselective thio-Claisen rearrangement at an ambient temperature. Syn-syn α-allyl β-hydroxy γ-methyl dithioesters were mainly formed. The syn-syn/anti-syn ratios ranged from 85 : 15 to 99 : 1. The selectivity observed originated from asymmetric induction with a noteworthy stereoelectronic effect of the hydroxyl group

  用两当量的LDA使合成的β-羟基γ-甲基二硫代酯去质子化。所得二价阴离子的后续S-烷基化产生α-羟基S-烯丙基烯酮二硫缩醛。观察到一个单一的异构体，由选择性的顺式去质子化产生。这些二硫缩醛在环境温度下经历了快速且高度非对映选择性的硫代-克莱森重排。主要形成了顺式-顺式α-烯丙基β-羟基γ-甲基二硫酯。syn-syn / anti-syn比率范围为85:15至99：1。观察到的选择性源自不对称诱导，并带有明显的羟基立体电子效应。使用先前报道的13通过分光镜方法分配配置C NMR规则，然后通过顺-顺非对映选择性醛醇缩合反应确认。这种新颖且有效的方法用于创建具有三个连续的立体异构中心的框架，涉及两个非对映选择性步骤：硫代-克莱森重排引起的醛醇缩合反应。
• Formation stéréocontroˆlée de deux centres chiraux contigus par thio-rearrangement de claisen d'α-hydroxydithioacétals de cétène s-allylés.
  作者：Pieire Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86559-5

  日期：1991.8

  assignments were confirmed by a syn selective aldol reaction of 4-pentenedithioates with the appropriate aldehydes. A few 13C NMR generalization rules allowing syn and anti configuration determination were also put forth. A transition state model is proposed to explain the observed asymmetric induction by the external hydroxy group as a result of both steric and stereoelectronic control.

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。
• Preparation of dithioesters by ester interchange and the PMR spectral properties of these compounds
  作者：N.H. Leon、R.S. Asquith

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93022-4

  日期：1970.1

  Aromatic and aliphatic dithioesters, many of them new, have been easily synthesized in excellent yields by the ester interchange reaction between carboxymethyl dithioesters and mercaptans. PMR spectra of these dithioesters and the corresponding oxygen analogues show that a strong anisotropic deshielding effect is associated with the highly polarized thiocarbonyl group.

  通过羧甲基二硫代酯与硫醇的酯交换反应，可以容易地以优异的产率合成芳族和脂肪族二硫代酯，其中许多是新的。这些二硫代酸酯和相应的氧类似物的PMR光谱表明，强极化的各向异性屏蔽作用与高度极化的硫代羰基有关。
• Simple stereoselective version of the dithio ester thio-Claisen rearrangement leading to E-trisubstituted olefinic bonds
  作者：Hiroshi. Takahashi、Koichiro. Oshima、Hisashi. Yamamoto、Hitosi. Nozaki

  DOI：10.1021/ja00798a082

  日期：1973.8