金刚烷-2-硫酮 | 23695-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 中文名称: 金刚烷-2-硫酮
• 英文名称: adamantane-2-thione
• 英文别名: adamantanethione；2-adamantanethione
• CAS: 23695-65-0
• 化学式: C₁₀H₁₄S
• 分子量: 166.287
• InChiKey: NKTSSCWRJVACFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  金刚烷-2-硫酮 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 三苯基膦 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 Dispirodioxetane-4',9''-fluorene>
  参考文献：
  名称：

  Adam, Waldemar; Encarnacion, Luis A. Arias, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 7, p. 2592 - 2605

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 以77%的产率得到金刚烷-2-硫酮
  参考文献：
  名称：

  酮和硫酮与烷基锂的对比反应：协调的实验和计算研究

  摘要：

  酮与有机锂试剂的反应通常通过将有机金属加成到 C=O 基团的亲电碳上以得到叔醇的锂盐来进行。硫酮与有机锂的看似类似的反应是一个根本不同的过程：此类反应通常会产生多种产物，而将有机锂加成到 C=S 基团的碳上以产生硫醇是相对不重要的组分。稳定硫酮、金刚烷硫酮 (1) 与几种烷基锂（MeLi、n-BuLi 和 t-BuLi）在各种溶剂中的反应已在有机锂与代表性烷基取代硫酮反应的首次综合研究中进行了研究. 1 与 n-BuLi 或 t-BuLi 反应得到 2-金刚烷硫醇 (2) 作为主要产物。为了解释酮和硫酮在与有机锂反应中行为的显着差异，使用丙酮和硫代丙酮作为模型底物，加成和还原反应的过渡态都位于 B3LYP/6-311+G* 水平。由于二价硫优选的小键角，将二聚 MeLi 添加到丙酮和硫代丙酮的 C=O 和 C=S 碳的过渡态显着不同，这解释了添加到 C=O 和 C=S 的速度要慢得多=S 碳相对于

  DOI：

  10.1021/ja210847n
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 4-pentylbenzoylformaldehyde 在 盐酸 、 盐酸羟胺 、 金刚烷-2-硫酮 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-hydroxy-4-(4-pentylphenyl)-1,3-dihydroimidazole-2-thione 、 1-hydroxy-5-(4-pentylphenyl)-1,3-dihydroimidazole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  NOVEL 4-PHENYLIMIDAZOLE-2-THIONE TYROSINASE INHIBITORS AND PHARMACEUTICAL/COSMETIC APPLICATIONS THEREOF

  摘要：

  下列一般公式（I）所对应的新型4-苯基咪唑-2-硫醇酮酪氨酸酶抑制剂化合物：制成药物或化妆品配方，可用于治疗或预防色素性疾病，或预防和/或治疗皮肤衰老迹象，以及/或身体或头发卫生。

  公开号：

  US20100144814A1

文献信息

• Cycloadditions of adamantanethione S-methylide to heteromultiple bonds
  作者：Grzegorz Mloston、Rolf Huisgen、Kurt Polborn

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00664-x

  日期：1999.9

  Adamantanethione S-methylide (5) is an easily accessible thiocarbonyl S-ylide. Generated by N2 elimination from the cycloadduct of adamantanethione and diazomethane, the nucleophilic 1,3-dipole 5 reacts in situ with thiocarbonyl compounds furnishing 1,3-dithiolanes. 5 and carbon disulfide afford 1:1 and 2:1 cycloadducts. The structures are assessed by NMR spectra, a X-ray analysis, and C-S hydrogenolyses

  金刚烷硫酮S-亚甲基（5）是易于获得的硫代羰基S-内酯。通过从金刚烷硫酮和重氮甲烷的环加合物中消除N 2生成，亲核性1,3-偶极5与硫代羰基化合物原位反应，从而提供1,3-二硫杂环戊烷。5和二硫化碳可提供1：1和2：1的环加合物。通过NMR光谱，X射线分析和CS氢解来评估结构。CS组是一个亲切的亲电子试剂。区域异构体加合物的比率表明，电子效应有利于4'，5'-取代的1,3-二硫杂环戊烷，而空间效应则支持2'，4'-取代的系统。亲电羰基化合物和5区域特异性地提供2，4-二取代的1，3-氧杂硫杂环戊烷。亚胺与5相比似乎是弱的偶极亲和性。
• Thiocarbonyls into carbonyls: efficient conversion by clay-supported ferric nitrate
  作者：Stephane Chalais、André Cornelis、Pierre Laszlo、Arthur Mathy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95088-3

  日期：1985.1

  A simple and inexpensive procedure is proposed for achieving the title transformation. The method works best with thiobenzophenones (60–100 % yields).

  提出了一种简单且廉价的过程来实现标题转换。该方法最适合于硫代二苯甲酮（60-100％的产率）。
• [3 + 2]-Annulation of Azaoxyallyl Cations and Thiocarbonyls for the Assembly of Thiazolidin-4-ones
  作者：Vandana Jaiswal、Biplab Mondal、Kuldeep Singh、Dinabandhu Das、Jaideep Saha

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01933

  日期：2019.8.2

  A base-promoted, efficient [3 + 2] annulation between azaoxyallyl cations and thiocarbonyls is reported for flexible access to highly functionalized thiazolidin-4-one derivatives in good to excellent yields. An intriguing feature of this method is the metal or Lewis acid free late-stage entry of distinct set of functional groups at C2 of thiazolidin-4-ones via substitution of a latent amino functional

  据报道，在氮杂烯丙基阳离子和硫代羰基之间碱促进的，有效的[3 + 2]环合反应可灵活地以高产率至优异产率获得高度官能化的噻唑烷丁-4-酮衍生物。该方法的一个吸引人的特征是，通过潜在的氨基官能团的取代，在噻唑烷丁-4-酮的C2处不同组的官能团的无金属或无路易斯酸的后期进入。总体而言，该方法构成了方便地访问该具有医学重要性的支架的通用平台。
• Photochemical Formation and Reactivities of Substituted Oxathiiranes in Low-Temperature Argon Matrices
  作者：Hans Peter Reisenauer、Grzegorz Mloston、Jaroslaw Romanski、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/ejoc.201100695

  日期：2011.11

  thioketones were irradiated in argon matrices at 10 K, and the resulting oxathiiranes were identified by comparison of computed and experimental IR spectra. Upon photolysis at 10 K, depending on the substitution pattern, the oxathiiranes underwent either H-shift reactions or regioselective ring enlargements to form the corresponding thioesters. After warming of the matrix material to 38–40 K, the oxathiiranes

  衍生自脂肪族和脂环族硫酮的硫代羰基 S-氧化物（亚砜）在 10 K 的氩基质中进行辐照，并通过计算和实验红外光谱的比较来鉴定所得氧硫杂环丙烷。在 10 K 光解后，根据取代模式，氧杂环丙烷经历 H 位移反应或区域选择性环扩大以形成相应的硫酯。将基体材料加热到 38-40 K 后，氧杂环丙烷进行快速脱硫以产生相应的酮。B3LYP/6-311+G(3df,3pd) 水平的密度泛函理论 (DFT) 计算表明氧硫杂环丁烷的脱硫作为双分子过程发生，活化焓接近 0 kcal mol–1。
• Thermal cycloaddition reactions of thiocarbonyl compounds. Part 1. A novel [4 + 2] cycloaddition reaction of adamantanethione with α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Tomonori Katada、Shoji Eguchi、Toshiyuki Esaki、Tadashi Sasaki

  DOI：10.1039/p19840001869

  日期：——

  The thermal cycloaddition reaction of adamantanethione (1) with α,β-unsaturated carbonyl compounds such as acrolein, methacrolein, and methyl vinyl ketone occurred smoothly at 80–140 °C to afford, regioselectively, adamantane-2-spiro-2′-(1′-oxa-3′-thiacyclohex-5′-enes)(3a–e) as novel [4 + 2] cycloadducts in good yield. The nature of this cycloaddition is discussed on the basis of kinetics, solvent

  金刚烷硫酮（1）与α，β-不饱和羰基化合物（如丙烯醛，甲基丙烯醛和甲基乙烯基酮）的热环加成反应在80–140°C下平稳进行，从而选择性地提供了金刚烷-2-螺-2-2 1'-oxa-3'-thiacyclohex-5'-enes）（3a – e）作为新型[4 + 2]环加合物，收率很高。在动力学，溶剂效应和FMO理论的基础上讨论了这种环加成反应的性质。