1-环己基戊-4-烯-1-酮 | 59304-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-环己基戊-4-烯-1-酮
• 英文名称: 1-cyclohexylpent-4-en-1-one
• 英文别名: 3-butenyl cyclohexyl ketone；4-Penten-1-one, 1-cyclohexyl-
• CAS: 59304-49-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: ORUPFZIPPSWKGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环己基戊-4-烯-1-酮 在 双(乙腈)氯化钯(II) 盐酸 、 copper dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以59%的产率得到2,2-五亚甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  在Me3SiCl或HCl的存在下，钯催化的烯基-β-酮酸酯，α-芳基酮和烷基酮的分子内加氢烷基化。

  摘要：

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.200400459
• 作为产物：
  描述：

  环己烷羧酸锂盐 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-环己基戊-4-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  The 1,5-addition reaction of lithium diorganocuprates to methylenecyclopropyl ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00311a027

文献信息

• Selective Synthesis of <i>Z</i>-Silyl Enol Ethers via Ni-Catalyzed Remote Functionalization of Ketones
  作者：Sinem Guven、Gourab Kundu、Andrea Weßels、Jas S. Ward、Kari Rissanen、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/jacs.1c01797

  日期：2021.6.9

  the Z-selective synthesis of silyl enol ethers of (hetero)aromatic and aliphatic ketones via Ni-catalyzed chain walking from a distant olefin site. The positional selectivity is controlled by the directionality of the chain walk and is independent of thermodynamic preferences of the resulting silyl enol ether. Our mechanistic data indicate that a Ni(I) dimer is formed under these conditions, which

  我们报告了一种远程官能化策略，该策略允许通过 Ni 催化的链从远处的烯烃位点步行来Z选择性合成（杂）芳族和脂肪族酮的甲硅烷基烯醇醚。位置选择性由链游走的方向性控制，并且与所得甲硅烷基烯醇醚的热力学偏好无关。我们的机理数据表明，在这些条件下形成Ni (I)二聚体，作为催化剂静止状态，并在与烷基溴反应后转化为 [Ni (II) -H] 作为活性链行走/功能化催化剂，最终生成稳定的 η 3 键合Ni (II) 烯醇作为关键的选择性控制中间体。
• An α‐Cyclopropanation of Carbonyl Derivatives by Oxidative Umpolung
  作者：Adriano Bauer、Giovanni Di Mauro、Jing Li、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.202007439

  日期：2020.10.5

  nucleophiles is often associated with umpolung and cationic mechanisms. Herein, we report a general process converting a range of ketone derivatives into α‐cyclopropanated ketones by oxidative umpolung. Mechanistic investigation and careful characterization of side products revealed that the reaction follows an unexpected pathway and suggests the intermediacy of non‐classical carbocations.

  碘 (III) 试剂对亲核试剂的反应性通常与 umpolung 和阳离子机制有关。在此，我们报告了通过氧化 umpolung 将一系列酮衍生物转化为 α-环丙烷化酮的一般过程。对副产物的机理研究和仔细表征表明，该反应遵循意想不到的途径，并表明非经典碳正离子的中间体。
• Iron-catalyzed acylation-functionalization of unactivated alkenes with aldehydes
  作者：Tian Tian、Xin Wang、Leiyang Lv、Zhiping Li

  DOI：10.1039/d0cc06774a

  日期：——

  Herein, an iron-catalyzed acylation-functionalization of unactivated alkenes with aldehydes via distal group ipso-migration is reported. This strategy overcame the energy barrier and reversibility in the difunctionalization of unactivated alkenes with nucleophilic acyl radicals, and a variety of β-heteroarylated, -cyanated and -oximated unsymmetrical 1,6- and 1,7-diketones were obtained regioselectively

  本文所用的铁-催化非活化烯烃与醛酰化官能化通过远端组本位报道-migration。该策略克服了未活化烯烃与亲核酰基自由基双官能化的能量障碍和可逆性，并在区域选择性，化学选择性和高效地获得了多种β-杂芳基化，-氰化和-肟化的不对称1,6-和1,7-二酮。 。
• Synthesis of ketones and aldehydes via reactions of Weinreb-type amides on solid support
  作者：Tam Q Dinh、Robert W Armstrong

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02400-x

  日期：1996.2

  Ketones and aldehydes were formed in low to good yields in reactions of Weinreb-type amides on solid support and no overaddition occurred.

  在固体载体上Weinreb型酰胺的反应中，酮和醛的生成率低至良好，并且没有发生过量加成反应。
• Kinetic Resolution of Aminoalkenes by Asymmetric Hydroamination: A Mechanistic Study
  作者：Alexander L. Reznichenko、Frank Hampel、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/chem.200902229

  日期：2009.11.23

  complex for 1‐alkylaminopentenes diminishes resolution efficiency. Nevertheless, the relative cyclization rate for the two diastereomeric substrate–catalyst complexes remains in a typical range of 7–10:1. Plausible attractive π interactions between the aryl substituent and either the metal center or the aromatic system of the bis(triarylsilyl)‐substituted binaphtholate ligand may explain increased stability

  使用3，3′-双（三芳基甲硅烷基）取代的邻萘二甲酸稀土金属配合物研究了手性氨基烯烃通过加氢胺化反应的动力学拆分。1-芳基氨基戊烯的拆分具有较高的效率和较高的反式-非对映选择性，而1-烷基氨基戊烯的拆分过程则随着脂肪族取代基的空间需求的增加而降低了拆分效率。通过使用对映纯底物和（R）-或（S）-萘甲酸酯催化剂显示，分离效率的差异源于科廷-汉米特预平衡的变化。尽管1-芳基氨基戊烯偏爱匹配的底物-催化剂配合物，但对于1-烷基氨基戊烯偏爱错配的底物-催化剂配合物却降低了分离效率。然而，两种非对映异构底物-催化剂复合物的相对环化率通常在7-10：1的范围内。芳基取代基与双（三芳基甲硅烷基）取代的邻萘二甲酸酯配体的金属中心或芳族体系之间可能存在的吸引性π相互作用可能解释了匹配的底物-催化剂配合物的稳定性提高。顺便说一句，甲氧基甲基（MOM）取代的氨基戊烯3 g由于MOM取代基的螯合性质，它也表现出对匹