4-(methoxymethoxy)but-1-ene | 99165-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(methoxymethoxy)but-1-ene
• 英文别名: But-3-enoxymethoxymethane
• CAS: 99165-40-9
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: XAYQGCCKMYHLLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(methoxymethoxy)but-1-ene 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.58h， 生成 5-(2-Methoxymethoxy-ethyl)-3-phenyl-4,5-dihydro-isoxazole-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用Δ立体化学的控制：以兰卡杀菌素合成的方法2 -isoxazolines

  摘要：

  已开发出一种方法，用于在C（4）处进行“一锅”酰化和异恶唑啉的甲基化反应。因此，通过使用二异丙基氨基锂进行去质子化反应，将5-取代的异恶唑啉（8），（9）和（18）转化为它们的-4-甲氧基羰基--4-甲基衍生物（10），（11）和（19）。 ，然后依次加入氯丁酸甲酯和碘甲烷。然后研究这些取代的异恶唑啉的还原。用Meerwein盐进行甲基化，用硼氢化钠还原衍生的-甲基异恶唑啉鎓盐，得到异恶唑烷（14）和（20），但收率中等。类似的-甲基化-内酯-异恶唑啉（12）的还原不是立体选择性的。异恶唑烷类化合物（14）和（20）在C（3）和C（4）处具有正确的相对构型，可转换为lankacidin类似物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91095-6
• 作为产物：
  描述：

  2-(but-3-en-1-yloxy)acetic acid 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以75%的产率得到4-(methoxymethoxy)but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  醇的电化学甲氧基甲基化–一种制备MOM醚和其他缩醛的新型，绿色，安全的方法† ‡

  摘要：

  成功开发了一种新的，绿色的，安全的，具有成本效益的和高效的电化学方法，用于醇和酚的甲氧基甲基化。该方法还用于取代乙缩醛的合成。

  DOI：

  10.1039/c8cc05843a

文献信息

• Facile Conversion of Cyclopropanols into Linear Conjugate Enones
  作者：Wei-Bo Han、Shao-Gang Li、Xiao-Wei Lu、Yikang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201402175

  日期：2014.6

  A practical method for the conversion of 1,2-disubstituted cyclopropanols derived from Kulinkovich cyclopropanation into linear enones was developed. The approach features regioselective cleavage of the cyclopropane rings in EtOH at ambient temperature with inexpensive and readily available Co(acac)2 as the catalyst and air as the reagent. The crude intermediate peroxides were directly reduced with

  开发了一种将 Kulinkovich 环丙烷化衍生的 1,2-二取代环丙醇转化为线性烯酮的实用方法。该方法的特点是在环境温度下使用廉价且容易获得的 Co(acac)2 作为催化剂和空气作为试剂在 EtOH 中区域选择性裂解环丙烷环。粗中间体过氧化物直接用 Ph3P 还原得到相应的 β-羟基酮，通过甲磺酰化和 β-消除，以一锅法进行，仅通过一个色谱步骤就可以提供良好至极好的收率的终产物。整个序列的结束。
• The “Aqueous” Prins Reaction
  作者：Danielle L. Aubele、Christopher A. Lee、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/ol0359259

  日期：2003.11.1

  are employed as oxocarbenium ion progenitors and allylsilanes are used as nucleophiles. Cyclizations proceed efficiently inside Lewis acidic micelles in water, demonstrating that colloidal suspensions can protect highly electrophilic intermediates from hydrolysis. Reactions are experimentally facile and useful in the preparation of a variety of vinyl- and aryl-substituted tetrahydropyrans with excellent

  [反应：参见文本]在本通讯中，我们证明了当环状α，β-不饱和缩醛用作氧碳鎓离子祖细胞且烯丙基硅烷用作亲核试剂时，Prins环化反应在非常温和的条件下发生。环化作用在水中的Lewis酸性胶束内部有效地进行，这表明胶体悬浮液可以保护高度亲电子的中间体免于水解。该反应在实验上是容易的，并且可用于制备具有优异立体控制的各种乙烯基和芳基取代的四氢吡喃。
• The directed Pauson-Khand reaction
  作者：Marie E. Krafft、Carmelinda A. Juliano、Ian L. Scott、Colin Wright、Michael D. McEachin

  DOI：10.1021/ja00005a038

  日期：1991.2

  The regioselectivity of the cobalt-mediated cocyclization of an alkene, an alkyne, and carbon monoxide has been shown to be directed by the use of a soft atom, either sulfur or nitrogen, tethered to the alkene partner by a carbon chain. Direction from the homoallylic position is more efficient thant from the allylic or bishomoallylic position. A rationale is proposed to explain this observation. Studies

  钴介导的烯烃、炔烃和一氧化碳共环化的区域选择性已被证明是通过使用一个软原子（硫或氮）来指导的，硫或氮通过碳链连接到烯烃伙伴上。来自同位烯丙基位置的方向比来自烯丙基或双烯丙基位置的方向更有效。提出了一个基本原理来解释这一观察结果。研究了不同烷基对硫和氮的影响以及其他修饰
• Steric control in the pauson cycloaddition: Further support for the proposed mechanism
  作者：Marie E. Krafft

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85318-8

  日期：1988.1

  Dicobalthexacarbonyl complexes of internal alkynes react with olefins to give cyclopentenones with a high degree of regiocontrol. Analogous reactions of terminal alkynes give rise to regioisomeric mixtures of cyclopentenones.

  内部炔烃的二钴六羰基配合物与烯烃反应，得到具有高度区域控制性的环戊烯酮。末端炔的类似反应产生环戊烯的区域异构体混合物。
• A Migratory Ether Formation Route to Medium-Sized Sugar Mimetics
  作者：Hao Jiang、Li-Ping Xu、Yan Fang、Zhen-Xing Zhang、Zhen Yang、Yong Huang

  DOI：10.1002/anie.201608974

  日期：2016.11.7

  migratory ether formation strategy. In contrast to the common pathway of direct opening of epoxides, Me3Al was found to promote an unprecedented ether addition reaction, opening a neighboring epoxide. The resulting oxonium intermediate triggers a 1,3‐methyl shift to yield 2‐deoxyribital products. When the hemiacetal auxiliary is a monosaccharide, the sugar ring is expanded by four atoms to give the corresponding

  多元醇取代的环醚是生物分子的基本组成部分。环状醚的多个羟基取代基的位置和立体化学在其生物学功能中起着核心作用。目前合成这种结构的方法仅限于没有或很少取代基的“裸”环产物。在这里，我们描述了使用迁移性醚形成策略制备中型多元醇环状醚的一般方法。与直接打开环氧化物的常见途径相反，Me 3发现铝促进了前所未有的醚加成反应，从而打开了相邻的环氧化物。生成的氧鎓中间体触发1，3-甲基转移，生成2-脱氧核糖核酸产品。当半缩醛助剂是单糖时，糖环会扩展四个原子，以给出相应的9至11元类似物。此方法提供了进入中型糖模拟物的未开发化学空间的入口。