(3a,6β,8a)-hexahydro-6-hydroxy-5-methylene-1H-3a,6-methanoazulen-2(3H)-one | 65342-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3a,6β,8a)-hexahydro-6-hydroxy-5-methylene-1H-3a,6-methanoazulen-2(3H)-one
• 英文别名: (1R,5S,8S)-8-hydroxy-9-methylidenetricyclo[6.2.1.01,5]undecan-3-one
• CAS: 65342-61-2；72777-61-8；83376-28-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: LCFOGDBOBGLXAZ-DLOVCJGASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基乙氧基甲基氯 、 (3a,6β,8a)-hexahydro-6-hydroxy-5-methylene-1H-3a,6-methanoazulen-2(3H)-one 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(3aR,6S,8aS)-6-(2-Methoxy-ethoxymethoxy)-5-methylene-hexahydro-3a,6-methano-azulen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of gibberellic acid. A simple synthesis of a key intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00386a055
• 作为产物：
  描述：

  endo-2-acetyl-exo-2-carbomethoxy-5-(2-bromoallyl)-5-norbornene 在 重铬酸吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 3 A molecular sieve 、 alkaline hydrogen peroxide 、 lithium di(n-butyl)cuprate 、 水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 methyloxirane 、 sodium chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (3a,6β,8a)-hexahydro-6-hydroxy-5-methylene-1H-3a,6-methanoazulen-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of gibberellic acid. A simple synthesis of a key intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00386a055

文献信息

• 3,4-Bismethylenecyclopentanone ethylene ketal: A useful diene for[6.5]ring systems: Application to a formal synthesis of gibberellic acid
  作者：Achille Barco、Simonetta Benetti、Alberto Casolari、Stefano Manfredini、Gian Piero Pollini、Eleonora Polo、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89252-8

  日期：1989.1

  A convenient preparation of 3,4-bismethylenecyclopentanone ethylene ketal, a new valuable diene for Diels-Alder reaction, designed to produce functionalized [6.5] ring systems, is described. A formal synthesis of gibberellic acd GA3 using as starting materials two cycloadducts derived from the title compound demonstrates the value and the applicability of this methodology for the construction of functionalized

  描述了一种方便的制备3,4-双亚甲基环戊酮乙烯缩酮的方法，该缩酮是一种用于Diels-Alder反应的新型有价值的二烯，旨在生产功能化的[6.5]环系。使用两个衍生自标题化合物的环加合物作为起始原料，正式合成了赤霉素acd GA 3，证明了该方法的价值和对功能化氢化茚体系构建的适用性。
• 1,3-Asymmetric induction in the intramolecular [2+2] cycloaddition of alkene-keteniminium salts. Synthesis of (+)-gibberellic acid key intermediate
  作者：Pil-Jong Shim、Hee-Doo Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02228-x

  日期：1998.12

  Optically active bicyclo[4.2.0]octan-7-ones were synthesized by stereoselective intramolecular [2+2] cycloaddition of alkene-keteniminium salt derived from L-glutamic acid, based on 1,3-asymmetric induction. Synthetic application toward (+)-gibberellic acid key intermediate was also described.

  光学活性的双环[4.2.0] octan-7-ones是通过立体选择性的分子内[2 + 2]环加成衍生自L-谷氨酸的烯烃-酮亚胺盐，基于1,3-不对称诱导而合成的。还描述了对（+）-赤霉素关键中间体的合成应用。