8,11-dichloro-<5>metacyclophane | 87046-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 8,11-dichloro-<5>metacyclophane
• 英文别名: 8,11-dichloro<5>metacyclophane；8,11-Dichlor<5>metacyclophan；8,11-dichloro-[5]metacyclophane；9,11-Dichlorobicyclo[5.3.1]undeca-1(11),7,9-triene；9,11-dichlorobicyclo[5.3.1]undeca-1(10),7(11),8-triene
• CAS: 87046-35-3
• 化学式: C₁₁H₁₂Cl₂
• 分子量: 215.122
• InChiKey: AHXZENRQNITFPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42 °C
• 沸点：
  314.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,11-dichloro-<5>metacyclophane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到10-chloro-2-oxobicyclo<6.3.0>undeca-1(8),9-diene
  参考文献：
  名称：

  Kraakman, Paul A.; Valk, Jean-Marc; Niederländer, Harm A.G., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 18, p. 6638 - 6646

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  9,9-dichlorobicyclo<5.3.0>dec-1(7)-ene 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 乙醇 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 silver perchlorate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 8,11-dichloro-<5>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  68,11-二卤代[5]亚杂环基的合成与构象分析

  摘要：

  描述了由1,2-二亚甲基环庚烷（）合成8，ll-二卤代[5]甲基环已烷（卤素=氯或溴）。随温度变化的1 H NMR光谱的自旋饱和转移和线形分析表明，它们以两种构型A（85-89％）和B（分别为15-11％）发生。尽管碳价键的严重变形，但仍遵守Karplus关系的邻子质子偶合常数对五亚甲基桥的构型进行了充分分析。确定了构象体A和B之间平衡的基态和过渡态的热力学参数，并根据这些高度应变的分子中的空间相互作用进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98816-7

文献信息

• Unusual Reactions of Halo[5]metacyclophanes
  作者：Geerlig W. Wijsman、Willem M. Boesveld、Marcus C. Beekman、Marcel Schreuder Goedheijt、Ben L. M. van Baar、Franciscus J. J. de Kanter、Willem H. de Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<614::aid-ejoc614>3.0.co;2-q

  日期：2002.2

  Diels−Alder reactions with dienophiles, compounds 1 behaved like reactive dienes, adding at positions 8 and 11 of the aromatic ring. Substitution by chlorine, though, reduced the reaction rate; the unsymmetrical dienophile acrylonitrile showed little preference for the two possible regioisomeric adducts 8 and 9. Similarly, compounds 1 were unusually reactive towards acid, and interesting and unforeseen

  通过从卤环[5.3.0] dec-1（7）-烯2开始的通用方法的改进版本或通过11-氯[5]间环甲基的亲核取代，可以实现新型[5]环甲基1的合成。。1的构象分析表明，对于芳香族桥间位置11处的非常小的和非常大的取代基，强烈建议使用五亚甲基桥指向远离芳香环的exo构象，而中等大小的取代基会引起少量的内构象异构体的出现。在Diels-Alder与亲二烯体的反应中，化合物1表现得像反应性二烯，在芳香环的8和11位上加成。但是，用氯取代会降低反应速度；不对称双亲丙烯腈对两种可能的区域异构加合物8和9几乎没有偏爱。类似地，化合物1对酸具有异常的反应性，并且观察到有趣且不可预见的重排。取决于位置11的取代基，酸处理1可以得到邻环化的类似物，例如12（具有意外的取代模式）或螺环己二酮13h。特别感兴趣的是S N11-卤代[5]甲基环已烷的2Ar取代，这在未活化的芳族化合物的化学反应中尚无先例。取决于亲核
• Reactivity of 8,11-dihalo[5]metacyclophanes
  作者：Leonardus W. Jenneskens、Henricus J. R. De Boer、Willem H. De Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1021/ja00180a045

  日期：1990.11

  metacyclophanes revealed a rather unusual reactivity pattern. Compared to normal, planar aromatic analogues, the cyclophanes showed two remarkable trends: (1) for typical aromatic reactions (acid-catalyzed or photochemical rearrangement, reductions, Diels-Alder reactions), a strong rate enhancement was observed; (2) toward organolithium reagents, abnormal reaction pathways are followed, such as nucleophilic substitution

  对取代 [5] 环芳烃的化学行为的研究揭示了一种相当不寻常的反应模式。与普通的平面芳香类似物相比，环芳烃显示出两个显着的趋势：（1）对于典型的芳香反应（酸催化或光化学重排、还原、Diels-Alder 反应），观察到强烈的速率增强；(2)对于有机锂试剂，遵循异常反应途径，如亲核取代、SET等自由基过程。鉴于有压倒性的证据支持芳烃离域基本上未减少，这种不寻常的行为必须归因于这些小环芳烃的特殊几何形状，尤其是所有这些反应的初始步骤中发生的应变急剧减少
• 11-t-Butyl-8-chloro[5]metacyclophane
  作者：Leonardus W. Jenneskens、Johnannes C. Klamer、Willem H. de Wolf、Friedrich Bichelhaupt

  DOI：10.1039/c39840000733

  日期：——

  The reaction of 8,11-dichloro[5]metacyclophane with t-butyl-lithium gave the very crowded title compound in an unusual substitution reaction at the most hindered position of the molecule, C-11.

  8,11-二氯[5]间环phane与叔丁基锂的反应产生了非常拥挤的标题化合物，其在该分子最受阻碍的位置C-11处发生了异常取代反应。
• 8,11-dichloro[5]metacyclophane
  作者：L.A.M. Turkenburg、W.H. de Wolf、F. Bickelhaupt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81780-3

  日期：1983.1

  The title compound was prepared by treating the tetrachloroprellane 2 with AgClO4/2,6-lutidine in THF. Towards proton and dienophiles, 1b is less reactive than the unsubstituted 1a.

  通过用THF中的AgClO 4 / 2，6-二甲基吡啶处理四氯戊二烯2来制备标题化合物。对于质子和亲二烯体，1b的反应性低于未取代的1a。
• KRAAKMAN, PAUL A.;VALK, JEAN-MARC;NIEDERLANDER, HARM A. G.;BROUWER, DEBOR+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N8, C. 6638-6646
  作者：KRAAKMAN, PAUL A.、VALK, JEAN-MARC、NIEDERLANDER, HARM A. G.、BROUWER, DEBOR+

  DOI：——

  日期：——