2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 94838-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: benzo[d][1,3]dioxol-5-ylboronic acid neopentyl glycol ester；2-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 94838-83-2
• 化学式: C₁₂H₁₅BO₄
• 分子量: 234.06
• InChiKey: LHKFRRFQMUZOMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88 °C
• 沸点：
  349.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 5-((trifluoromethyl)thio)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  过渡金属免费本位锂芳硼酸酯-Trifluoromethylthiolation

  摘要：

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02236
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-3,4-亚甲基二氧基苯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 copper(l) iodide 、 C₁₅H₂₄N₂*H⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基亚砜的硼化反应

  摘要：

  镍/ N-杂环卡宾(NHC)催化系统已被开发用于芳基亚砜与B 2 (neop) 2 (neop=新戊基甘醇酸)的硼基化。具有不同电子和空间性质的各种芳基亚砜以良好的收率转化为相应的芳基硼酸酯。不对称二芳基亚砜的区域选择性硼基化也是可行的，导致空间阻碍较少的芳基取代基的硼基化。竞争实验表明缺电子芳基部分优先反应。 Ni催化的电子偏压不对称二芳基亚砜硼化反应的选择性起源在于催化循环的氧化加成步骤，因为甲氧基苯基4-(三氟甲基)苯基亚砜与Ni(0)配合物的氧化加成选择性地发生给出结构特征复杂的反式-[Ni(ICy) 2 (4-CF 3 -C 6 H 4 ){(SO)-4-MeO-C 6 H 4 }] 4 。对于络合物5 ，异构体反式-[Ni(ICy) 2 (C 6 H 5 )(OSC 6 H 5 )] 5 - I的结构特征在于其中苯基亚磺酰基配体通过氧原子与镍结合。 在溶液中，配合物trans -[Ni(ICy)

  DOI：

  10.1002/chem.202100342

文献信息

• Fast Enantio‐ and Chemoselective Arylation of Ketones with Organoboronic Esters Enabled by Nickel/N‐Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Yuan Cai、Lin‐Xin Ruan、Abdul Rahman、Shi‐Liang Shi

  DOI：10.1002/anie.202015021

  日期：2021.3

  tolerates aryl chlorides, fluorides, ethers, esters, amides, nitriles, and alkyl chlorides. The reaction is applied to late‐stage modifications of various densely functionalized medicinally relevant molecules. Preliminary mechanistic studies suggest that a rare enantioselective η2‐coordinating activation of ketone carbonyls is involved. This cross‐coupling‐like mechanism is expected to enable other challenging

  据报道，一般高效，高度对映和化学选择性的N-杂环卡宾（NHC）/ Ni催化将易于获得的稳定的芳基硼酸酯加到酮中。该协议可提供出乎意料的快速访问权限（通常为10分钟），这些手性叔醇具有特别宽的底物范围和出色的官能团耐受性（76个示例，最高98％ee）。此过程与其他已知的Ni介导的Suzuki-Miyaura偶联正交，因为它可以耐受芳基氯，氟化物，醚，酯，酰胺，腈和烷基氯。该反应适用于各种紧密功能化的医学相关分子的后期修饰。初步机理研究表明，一种罕见的对映选择性η 2涉及酮羰基的配位活化。这种类似交叉耦合的机制有望实现酮类的其他挑战性转化。
• Silver(i)-catalyzed carboxylation of arylboronic esters with CO2
  作者：Xiao Zhang、Wen-Zhen Zhang、Ling-Long Shi、Chun-Xiao Guo、Ling-Ling Zhang、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c2cc32045b

  日期：——

  A variety of arylboronic esters were efficiently carboxylated with CO2 using a simple AgOAc/PPh3 catalyst, affording the corresponding carboxylic acids in good yield. This simple and efficient silver(I) catalytic system showed wide functional group compatibility.

  多种芳基硼酸酯通过简单AgOAc/PPh3催化剂高效地与二氧化碳发生羧基化反应，生成相应的羧酸，产率良好。这一简单高效的银(I)催化体系表现出广泛的官能团兼容性。
• Potassium Trimethylsilanolate Enables Rapid, Homogeneous Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Boronic Esters
  作者：Connor P. Delaney、Vincent M. Kassel、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acscatal.9b04353

  日期：2020.1.3

  Herein, a mild and operationally simple method for the Suzuki−Miyaura cross-coupling of boronic esters is described. Central to this advance is the use of the organic-soluble base, potassium trimethylsilanolate, which allows for a homogeneous, anhydrous cross-coupling. The coupling proceeds at a rapid rate, often furnishing products in quantitative yield in less than 5 min. By applying this method

  在此，描述了一种温和且操作简单的硼酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联方法。这一进步的中心是有机可溶性碱三甲基硅烷醇钾的使用，它可以实现均匀，无水的交叉偶联。偶联以快速的速度进行，通常在不到5分钟的时间内提供定量产量的产品。通过应用该方法，对于三个发表的反应，观察到反应时间减少了> 10倍，这需要> 48小时才能达到令人满意的转化率。
• Nickel‐Catalyzed 1,2‐Diarylation of Alkenyl Carboxylates: A Gateway to 1,2,3‐Trifunctionalized Building Blocks
  作者：Joseph Derosa、Taeho Kang、Van T. Tran、Steven R. Wisniewski、Malkanthi K. Karunananda、Tanner C. Jankins、Kane L. Xu、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.201913062

  日期：2020.1.13

  delivers the desired 1,2-diarylated and 1,2-arylalkenylated products with excellent regiocontrol. To demonstrate the synthetic utility of the method, a representative product is prepared on gram scale and then diversified to eight 1,2,3-trifunctionalized building blocks using two-electron and one-electron logic. Using this method, three routes toward bioactive molecules are improved in terms of yield

  据报道，镍催化链烯基羧酸，芳基碘化物和芳基/链烯基硼酸酯的交叉偶联。该反应提供所需的1，2-二芳基化和1，2-芳基烯基化的产物，具有极好的区域控制。为了证明该方法的综合实用性，以克为单位制备了代表性产品，然后使用二电子和一电子逻辑将其多样化为八个1,2,3-三官能化结构单元。使用该方法，在产率和/或步骤数方面改进了通往生物活性分子的三种途径。该方法代表由天然羧酸酯基引导的烯烃的催化1,2-二芳基化的第一个实例。
• Nickel/N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Suzuki–Miyaura Type Cross-Coupling of Aryl Carbamates
  作者：Akimichi Ohtsuki、Kousuke Yanagisawa、Takayuki Furukawa、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01627

  日期：2016.10.7

  N-heterocyclic carbene ligands in nickel-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl esters and carbamates is investigated. Imidazol-2-ylidene bearing 2-adamantyl groups at its nitrogen atoms generates the most active nickel species among the ligands examined, allowing cross-coupling of a range of aryl carbamates and pivalates. Unlike the previously reported system using tricyclohexylphosphine, this protocol

  研究了N杂环卡宾配体在镍催化的芳基酯和氨基甲酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联中的作用。在其氮原子上带有2-金刚烷基的咪唑-2-亚烷基在所考察的配体中产生活性最高的镍，从而使多种芳基氨基甲酸酯和新戊酸酯交叉偶联。与先前报道的使用三环己基膦的系统不同，该方案适用于除芳基硼酸外使用芳基硼酸酯的交叉偶联。